有机化学第三章不饱和烃.ppt

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1、有机化学主讲唐玉玲淮阴师范学院生物系二○○九年三月7/29/20215:28PM第三章不饱和烃（UnsaturatedHydrocarbons）7/29/2021基本内容和重点要求烯烃、炔烃和二烯烃的结构特征烯烃、炔烃和二烯烃的化学性质亲电加成反应历程共轭体系和共轭效应重点要求掌握烯烃、炔烃和二烯烃的结构和化学性质；亲电加成反应历程、马氏规则；共轭效应。7/29/20215:28PM3.1烯烃（Alkenes）3.2炔烃（Alkynes）3.3二烯烃（Dienes）3不饱和烃7/29/20215:28PM3.1.1烯烃的结构3.1.

2、2烯烃的命名和异构3.1.3烯烃的物理性质3.1.4烯烃的化学性质3.1烯烃（Alkenes）7/29/20215:28PM分子中含有碳一碳双键(C=C)的烃，叫做烯烃。如：烯，希少，比相应烷烃少了两个氢。所以，链状单烯烃的通式为CnH2n，碳一碳双键是烯烃的官能团。乙烯丙烯1-丁烯7/29/20215:28PM3.1.1烯烃的结构杂化sp2杂化及π键的形成(以乙烯为例来说明)7/29/20215:28PM头碰头重叠形成C—Cσ键肩并肩重叠形成p键.p键重叠程度较小,键较不牢固不能自由旋转.7/29/20215:28PM3.1.1烯

3、烃的结构（1）乙烯的结构及π键的特点7/29/20215:28PM乙烯分子中的π键3个sp2杂化轨道3个sp2杂化轨道互相平行的2个P轨道从侧面相互重叠，形成π键。σπ7/29/20215:28PM乙烯分子的键长和键角HCH键角为116.7°HCC键角为121.6°C=C键长0.134nmC-H键长0.109nm7/29/20215:28PMπ键的特点由两个p轨道侧面重叠而成的π键，重叠程度比σ键小的多。所以π键不如σ键稳定，比较容易破裂。双键键长比碳碳单键的键长短。键能为：610.9-347.3=263.6KJ/mol0.134n

4、m键能为：347.3KJ/mol0.154nm7/29/20215:28PMπ键的特点π键电子云比较分散，有较大的流动性，容易极化变形，化学反应性较强。7/29/20215:28PM重叠方式重叠程度电子云分布存在方式稳定性键头碰头大圆柱形可以单独存在大，可以旋转键肩并肩小上、下两侧不能单独存在，必须与键共存小，比较活泼，不能自由旋转，否则键断裂键与键比较如下7/29/20215:28PM选择含有双键的最长碳链为主链,根据碳数称为某烯；从靠近双键一端开始编号，双键应以较小的双键碳的编号表示把双键位次写在某烯烃之前，用“-”

5、相连，取代基的位次和名称放双键的位次前，其它原则与烷烃类似。3.1.2烯烃的命名和异构系统命名法：7/29/20215:28PM例1CH3-CH=C-CH2CH2CH2CH3CH2CH2CH3-CH-CH36-甲基-3-丁基-2-庚烯1-十八碳烯例2CH3(CH2)15CH=CH2母体碳原子数大于十需加“碳”字。7/29/20215:28PM常用的烯基的名称乙烯基丙烯基烯丙基异丙烯基7/29/20215:28PM3.1.2烯烃的命名和异构（1）烯烃的同分异构现象构造异构碳链异构双键的位置异构（官能团异构）顺反异构（立体异构）7/29

6、/20215:28PM构造异构分子式为C4H8的烯烃的三个构造异构体：双键位置异构碳链异构7/29/20215:28PM分子式为C5H10的烯烃的五个构造异构体：1-戊烯2-戊烯2-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯3-甲基-1-丁烯7/29/2021当双键碳原子上各连有两个不相同的原子或基团时，由于双键不能自由旋转，在空间就会形成不同的排列方式，形成顺反异构体。称为两种构型顺反异构（立体异构）顺-2-丁烯反-2-丁烯顺反异构也叫几何异构，属于立体异构的一种。7/29/20215:28PMadC=Cbe产生顺反异构的条件只有a≠b和d

7、≠e时，才有顺反异构。任何一个双键碳上若连接两个相同的原子或基团，则只有一种结构.①分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环（如脂环）；②不能自由旋转的原子上连接2个不相同的原子或基团。7/29/20215:28PM通常反式异构体比顺式异构体稳定，并且有较高的熔点。顺反异构体不能通过σ单键的旋转而互相转化，但受热时，顺反异构体可以通过π键的断裂互相转化。7/29/20215:28PM顺-2-戊烯相同的两个基团在双键的同侧，在名称前加“顺”（2）烯烃顺反异构体的的命名相同的两个基团在双键的不同侧，在名称前加“反”反-2-戊烯顺

8、/反标记法适用于两个双键碳原子连有两个相同基团7/29/20215:28PM反-3-甲基-3-己烯相同的两个基团在双键的两侧，在系统命名前加“反”顺/反标记法7/29/20215:28PM问题：对这两个的化合物如何进行命名？CH3Cl