武汉理工材料科学基础 第三章 部分习题

武汉理工材料科学基础 第三章 部分习题

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1、第三章熔体和玻璃体习题课1、熔体的聚合物理论:形成的三阶段初期:主要是石英颗粒的分化;中期:缩聚反应并伴随聚合物的变形;后期:一定T、t达到聚合解聚平衡。熔体的性质:粘度和表面张力粘度理论第三章熔体和玻璃体习题课2、玻璃的结构晶子假说无规则网络学说玻璃形成条件:玻璃的结构参数2/3规则3-1(部分)说明熔体中聚合物形成过程?答:聚合物的形成是以硅氧四面体为基础单位,组成大小不同的聚合体。可分为三个阶段初期:石英的分化;中期:缩聚并伴随变形;后期:在一定时间和一定温度下,聚合和解聚达到平衡。3-2简述影响熔体粘度的因素?答:影响熔体粘度的

2、主要因素:温度和熔体的组成。碱性氧化物含量增加,剧烈降低粘度。随温度降低,熔体粘度按指数关系递增。3-3名词解释(并比较其异同)⑴晶子学说和无规则网络学说⑵单键强⑶分化和缩聚⑷网络形成剂和网络变性剂答:⑴晶子学说:玻璃内部是由无数“晶子”组成,微晶子是带有晶格变形的有序区域。它们分散在无定形介中质,晶子向无定形部分过渡是逐渐完成时,二者没有明显界限。无规则网络学说:凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样,也是由一个三度空间网络所构成。这种网络是由离子多面体(三角体或四面体)构筑起来的。晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成,而玻璃中结

3、构多面体的重复没有规律性。⑵单键强:单键强即为各种化合物分解能与该种化合物配位数的商。⑶分化过程:架状[SiO4]断裂称为熔融石英的分化过程。缩聚过程:分化过程产生的低聚化合物相互发生作用,形成级次较高的聚合物,次过程为缩聚过程。⑷网络形成剂:正离子是网络形成离子,对应氧化物能单独形成玻璃。即凡氧化物的单键能/熔点﹥0.74kJ/mol.k者称为网络形成剂。网络变性剂:这类氧化物不能形成玻璃,但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变,即单键强/熔点﹤0.125kJ/mol.k者称为网络变形剂。3-4试用实验方法鉴别晶体SiO2、SiO2玻璃、

4、硅胶和SiO2熔体。它们的结构有什么不同?答:利用X—射线检测。晶体SiO2—质点在三维空间做有规律的排列,各向异性。SiO2熔体—内部结构为架状,近程有序,远程无序。SiO2玻璃—各向同性。硅胶—疏松多孔。3-5玻璃的组成是13wt%Na2O、13wt%CaO、74wt%SiO2,计算非桥氧分数。分析:要应用关系式,必须换算成mol%。解:玻璃组成Na2OCaOSiO2wt%131374mol0.210.231.23mol%12.613.873.6Z=4X=2R-Z=2×2.36-4=0.72Y=Z-X=4-0.72=3.28非桥氧数%

5、=3-6有两种不同配比的玻璃其组成如下:序号Na2O(wt%)Al2O3(wt%)SiO2(wt%)181280212880试用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小?解:玻璃组成:序号Na2OAl2O3SiO2wt%mol%wt%mol%wt%mol%188.18127.488084.321212.184.878083.03对1#玻璃,Na2O/Al2O3=8.18/7.48>1Al3+被视为网络形成离子,Z=4Y=2Z-2R=2(4-2.007)=3.986对2#玻璃,Na2O/Al2O3=12.1/4.87>1Al3+被视为网

6、络形成离子,Z=4X=2R-Z=2×2.078-4=0.156Y=Z-X=4-0.156=3.844讨论:1#玻璃Y1=3.986,2#玻璃Y2=3.844即有:Y1>Y2所以在高温下1#玻璃粘度>2#玻璃粘度3-7SiO2熔体的粘度在1000℃时为1015dpa.s,在1400℃时为108dpa.s,玻璃粘滞的活化能是多少?上述数据为恒压下取得,若在恒容下获得,你认为活化能会改变吗?为什么?解:(a)对=0exp(E/kT)取对数得:Ln=Ln0+E/kT令A=Ln0B=E/k则Ln=A+B/T将、T值代入上式解之得

7、:A=-32.88B=85828活化能E=Bk=85828×1.38×10-23=1.18×10-18(J/个)粘滞的活化能=1.18×10-18×6.02×1023=710.3kJ/mol3-9在SiO2中应加入多少Na2O,使玻璃的O/Si=2.5,此时析晶能力是增强还是削弱?解;假定引入的Na2O的mol含量为x,则SiO2的mol含量为1-x因为O/Si增加了,粘度下降,此时析晶能力增强。3-7(b)上述数据是在恒压下取得,在恒容下,预计活化能会有所不同。因为恒容时熔体所受压力应增加,这将使其粘度增大,从而改变了活化能值。3-1

8、0有一种平板玻璃组成为14Na2O—13CaO—73SiO2(wt%重量百分比),其密度为2.5g/cm3,计算玻璃的原子堆积系数(AFP)为多少?计算该玻璃的结构参数值?解:该玻璃的平均分子

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