大学有机化学不饱和烃.ppt

《大学有机化学不饱和烃.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在PPT专区-天天文库。

1、不饱和烃分子中含有C＝C的烯烃，C≡C的炔烃。第三章不饱和烃根据不饱和键的数目，烯烃又可以分为单烯烃(含一个双键)、二烯烃(含两个双键)和多烯烃(含多个双键)。根据碳架结构，又可分为不饱和链烃和不饱和环烃。其中以单烯烃和共轭二烯烃最为重要。§1单烯烃单烯烃通式：CnH2n官能团：C＝C§1.1单烯烃的结构烯烃π电子云在平面上、下方，易受E+进攻而断键，发生亲电加成反应。C＝C键长0.134nmC＝C键能为610kJmol-1其中σ键346kJmol-1π键264kJmol-1乙烯分子结构§1.2单烯烃的异构现象碳链异构：碳链不同位置异构：官能团位置不同顺反异构：因C＝C不能自由旋转，使原子或

2、基团在空间有不同的排列方式。立体异构的一种。立体异构：构造相同，但分子中的原子或原子团在空间排布不同的同分异构现象。结构异构顺反异构产生条件：i分子中有限制两原子间自由旋转的因素(C=C,环)；ii两个原子各带有不同的原子或基团。两个双键碳带两个相同的基团两个双键碳带四个不相同的基团命名：在前加顺(cis-)或反(trans-)字表示顺式反式(两个相同基团处于双键同侧)(异侧)只要任何一个双键上的同一个碳所连接的两个取代基是相同的，就没有顺反异构。下列结构没有顺反异构:顺反异构体，因几何形状（结构）不同，物理性质不同。§1.3单烯烃的命名1、系统命名法(1)选主链，称某烯：选择含碳碳双键的最

3、长碳链为主链(母体)；（包含C=C）(2)编号：碳链编号时，应从靠近双键的一端开始；（按最低系列）(3)命名：烯前要冠以官能团位置的数字(编号最小);(4)标明立体异构——顺、反或Z、E(5)其它同烷烃的命名规则。2、顺反异构体的命名顺反命名：相同基团在双键同侧为顺式，反之为反式；Z,E命名：按“顺序规则”排序，较优基团在双键同侧为Z，反之为E。IUPAC规定:E-Entgegen-表示“相反”Z-Zusammen-表示“共同”顺序规则：（A）原子序数大者为较优基团，同位素质量大者为较优基团；（B）如取代基与母体相连第一原子相同，则比较其次相连的原子，依次类推；顺-2-丁烯,Z-2-丁烯反-

4、2-丁烯,E-2-丁烯顺-2-氯-2-丁烯,E-2-氯-2-丁烯反-2-氯-2-丁烯,Z-2-氯-2-丁烯3,3-二甲基-1-丁烯反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯(E)-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯(E)-5-甲基-2-溴-2-己烯C=CHCH3(CH3)2CHCH2BrC=CCH3BrCH3(E)--2-溴-2-丁烯顺2-溴-2-丁烯H3、烯基的命名烯烃去掉一个H生成的一价原子团叫烯基。丙烯基烯丙基1-丁烯基2-丁烯基3-丁烯基2-甲基-1-丙烯基2-甲基-2-丙烯基(1)含2~4个碳原子的烯烃为气体，5~18个碳原子的烯烃为液体，18个碳原子以上为固体。(2)直链烯的沸点要高于带

5、支链的异构体，但差别不大。(3)顺式异构体的沸点一般比反式的要高；而熔点较低。(4)烯烃的相对密度都小于1。(5)烯烃几乎不溶于水，但可溶于非极性溶剂(四氯化碳，戊烷，乙醚等)。§1.4单烯烃的物理性质§1.5单烯烃的化学性质碳碳双键断裂乙烷C-C单键需要347kJ/mol；断裂双键C=C双键需要611kJ/mol;说明碳碳键断裂需要264kJ/mol，∴双键使烯烃有较大的活性。1、烯烃的加成反应烯烃在起化学反应时往往随着键的断裂又生成两个新的键，即在双键碳上各加一个原子或基团——加成反应。CH2=CH2+Cl-ClCH2Cl-CH2ClH=-171kJ/molCH2=CH2+B

6、r-BrCH2Br-CH2BrH=-69kJ/mol∵加成反应往往是放热反应，只需要较低的活化能。∴所以烯烃容易发生加成反应是烯烃的一个特征反应。i与卤素加成烯烃容易与氯、溴发生加成反应；碘一般不与烯烃反应；氟与烯烃反应太剧烈，往往得到碳链断裂的各种产物；烯烃与溴作用，通常以CCl4为溶剂，在室温下进行。溴的红棕色褪去，鉴别不饱和烃ii与卤化氢加成不对称烯烃与HX加成时，遵循马氏规则。HX=HCl，HBr，HI马氏规则不对称烯烃与HX加成时，H加在含氢较多的双键碳原子上，X加在含氢原子较少的双键碳原子上。实质：由碳正离子的稳定性决定。∴碳正离子的稳定性：R3C+>R2HC+>RH2C+>

7、H3C+比较伯、仲、叔碳正离子和甲基碳正离子的稳定性：*烯烃与溴化氢的自由基加成反应条件：烯烃与HBr在过氧化物存在下加成——反马规则；机理：自由基机理（加成取向由自由基稳定性决定）。注意：仅对HBr有效。仅对HBr有效：∵HCl难以离解成Cl·自由基；而HI形成的I·自由基加成活性太小。iii与水加成强酸催化(硫酸，磷酸)（遵马氏规则）CH2=CH-CH3+H2O(CH3)2-CH-OHH+亲电试剂为H3