一种新型酰腙配体及其Sn配合物的荧光特性研究.pdf

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1、第32卷，第1期光谱学与光谱分析Vo1．32，No．1，pp147—1512012年1月SpectroscopyandSpectralAnalysisJanuary，2012一种新型酰腙配体及其Sn配合物的荧光特性研究高学喜，王文军¨，刘云龙，李大成，张丙元，徐建华。1．聊城大学物理科学与信息工程学院，山东聊城2520592．聊城大学化学化工学院，山东聊城2520593．精密光谱科学与技术国家重点实验室，华东师范大学物理系，上海200062摘要用稳态荧光和时间分辨荧光研究了一种新型酰腙配体2一羟基甲醛一5一氯水杨酰腙(HsL)及sn配合物(一Buz)Sn(HL)晶体、溶液

2、和旋涂膜的光谱特性与分子结构的关系。实验结果表明，对HsL而言，与其稀溶液相比，晶体及旋涂膜的荧光强度依次增强，荧光峰位都有所红移，荧光寿命有所延长，其单分子跃迁能为240．2kJ·mol；对[(n-Bu2)sn(HL)]而言，其晶体稳态荧光强度比在溶液中强且荧光峰位红移，旋涂膜产生了荧光猝灭，单分子跃迁能为230．4Id·mol'。；与H。L相比较，(—Bu2)Sn(HL)晶体的荧光强度要强接近4倍，荧光寿命变长。这些现象的物理机制是分子的共轭体系越大、分子的刚性越大其荧光强度越强，荧光寿命越长。关键词酰腙配体；金属配合物；稳态、时间分辨荧光谱；分子结构中图分类号：04

3、33．4文献标识码：ADO!：10．3964／j．issn．1000—0593(2012)01—0147—05引言1实验部分酰腙类化合物具有独特结构特征：(1)含有多个可参与所研究的腙类化合物配体2一羟基甲醛一5一氯水杨酰腙配位的原子；(2)以N和O杂原子与金属原子配位，与生物(H。L)、配和物[(—Buz)Sn(HL)]由聊城大学化学化工学院环境接近；(3)分子中存在较大的共轭体系，可望具有较大合成。通过X_单晶衍射测定配体H。L和配合物(n-Bu2)Sn的二阶非线性系数。这种化合物的特殊结构特征，使得它在(HL)的晶体结构，分子结构及其晶体结构如图1一图4所分析、催化

4、、光学材料、生物化学领域具有实际的应用前示。试剂N_N_二甲基甲酰胺(DMF)从市场上购买，纯度为景。酰腙化合物具有广泛的生物和药物活性[4。]，如抗肿分析纯。以DMF为溶剂，将HsL和(n-gu2)Sn(HL)配成浓瘤、抗癌、抗病毒、抗氧化、抗炎症、促进超氧离子自由基度分别为1O和8g·L的溶液用于吸收、稳态荧光、时间和羟自由基0H。的分解等_8]，因此，是一种有极大潜力分辨荧光和薄膜的制备。的化学药物，有些已被用做抗肿瘤剂『g]。酰腙能与生物体细胞中的金属离子形成稳定的配合物，原因在于酰腙类化合物具有强配位能力。另外，芳香酰腙及其配合物有产生较大的二次谐波(sHG)系

5、数的特性(共轭，电荷转移，非中心对称，特别是扩展的电子离域)，是潜在的NLO材料_1。因此对酰腙类化合物的研究引起了广泛关注。本工作研究了一种新型酰腙配体及其配合物的光学特性，分析了分子结构对光学性Fig．1MolecularstructureofligandslL质的影响。收稿日期：2011—04—13。修订日期：2011-08—01基金项目：国家自然科学基金项目(10874063)，山东省科技攻关计划项目(2010GGX10127)和山东省教育厅科技发展计划项目(JlOLA6O)资助作者简介：高学喜，1971年生，聊城大学物理科学与信息工程学院副教授e-mail：xu

6、exigao@126．corn*通讯联系人e-mail：phywwang@163．corn148光谱学与光谱分析第32卷b为了便于比较，将图5中DMF的荧光强度降低了5倍，对4rH。L和(n—Bu)Sn(HL)荧光光谱进行了平滑处理。由于以364nln的光激发，DMF溶剂自身有较强的荧光发射，发射塞嫠避萋圜峰分别在408，432和461llm，所以图5中HsL稳态荧光谱：≯中波长小于500nm的特征峰是DMF溶剂分子的。由于溶液一的浓度、溶质分子和溶剂分子之间的相互作用对荧光发射性质有一定的影响，测量了不同浓度下溶液的荧光发射谱，选Fig．21Dchainstructur

7、eoft13Lby0一H⋯o择荧光强度最强的实验数据进行比较。由图5可见，H。L在andC—H⋯Ointerrationlip~ndsH，L波长493nin处是荧光发射的主峰而在522r1m处则是荧光发射的肩峰，(一Buz)Sn(HL)在波长493nm处的荧光发射变为肩峰而522rlln处的则变为了主峰，两者在493nm处的荧光强度基本相同，522rim．处(—Buz)Sn(HL)的荧光有较大增强。此荧光发射应是一一卜卜一的电子跃迁产生。两者荧光发射谱不同是由于(n-Suz)Sn(HL)中心金属原子sn具有五配位的变形三角双锥