基于萘环仲胺类过渡金属配合物的制备及与DNA相互作用的光谱学研究.pdf

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1、第28卷第2期(下)赤峰学院学报(自然科学版)V0l

2、28No．22012年2月JournalofChifengUniversity(NaturalScienceEdition)Feb．2012基于萘环仲胺类过渡金属配合物的制备及与DNA相互作用的光谱学研究贾春满，胡琴，陈达，张春燕，郭肖，张岐(海南大学材料与化工学院，海南海口570228；海南省精~4L_T-重点实验室(海南大学))摘要：合成了新型仲胺类配体L(N，Nr_二萘基一1，2-乙二胺)及其四种过渡金属的硝酸盐配合物，利用红外、元素分析、摩尔电导、HNMR等对其结构进行了表征，其结构式为[MLNO3]

3、NO(M=Cu”，Con，NiII，znu)，通过紫外、荧光光谱研究了该四种金属配合物与小牛胸腺DNA的相互作用，Cu—L，Co—L，Ni—L，Zn—L与DNA的结合常数分别为：3．77×10，1．41x10，2．14x10和1．30×10M一，表明配合物与DNA的作用方式插入结合．关键词：DNA；相互作用；配合物；过渡金属中图分类号：064；Q523文献标识码：A文章编号：1673—260X(2012)02—0015—03过渡金属配合物因其具备性能优良的抗肿瘤程公司)，三(羟甲基)氨基甲烷(s)(上海华美生药物的潜力，近年来作为DNA靶向化合物得到了物工程公司

4、)，溴化乙锭EB(上海国药集团化学试较广泛研究I1_21．其中，希夫碱类过渡金属配合物在剂有限公司)此领域研究最为深入．然而希夫碱在酸或碱性条1．2N，N一二萘基一1，2一二胺(L)的合成及其配合件时稳定性较差，为了克服此类化合物的自身缺物制备点，我们报道了将席夫碱还原为仲胺类并合成相应向10mmol1一萘甲醛甲醛的甲醇溶液中滴加过渡金属配合物的方法，并研究其与DNA之问的lOmmol乙二胺溶于lOmL无水甲醇，室温条件下相互作用及机理．此类配合物C—N之间单键可自由搅拌4小时，TLC监测反应完全后，硼氢化钾旋转，分子柔性得到提高，并且所形成的配合物在(40mm

5、o1)分多次加入到反应液中，60。C回流反应弱酸碱性条件下均比较稳定．3小时，得到黄色液体．加蒸馏水洗涤2次，氯仿萃我们仲胺类过渡金属配合物的相关研究表明，取3次，无水NaSO干燥，旋转蒸发除去溶剂后，最此类配合物与DNA存在明显相互作用．例如我们终得到白色粉末(N，N一二萘基一1,2一乙二胺)前期制备的N，N’一二苯基一1，2一乙二胺配体[吸其(L)，8H(CDC13)：8．09-7．24(14H，m，Ar-H)，4．26(4H，s，配合物，发现此类配体具备苯环的刚性平面的重要Ar—CH2)，2．90(4H，s，N—CH2)，1．71(2H，s，NH-)，见图

6、1．性，为了更进一步研究该刚性平面结构的配体及其cu(II)，c0(II)，Ni(II)和zn(II)硝酸盐(0．2mmo1)溶于配合物对DNA相互作用的影响，我们尝试增大该10mL甲醇，逐滴加入到N，N一二萘基一1,2一乙二配体的刚性平面，制备配体(N，N一二萘基一1，2一胺(0．1mmo1)的甲醇(20mL)溶液中，室温下混合搅拌乙二胺)及它的过渡金属配合物，并初步研究这些3小时．旋蒸出溶剂后得到固体，分别用无水乙醇抽配合物与DNA的相互作用．滤洗涤三次，真空干燥过夜，产率：78—83％．1实验部分一1．1仪器与试剂一RF_540荧光分光光度计(上海精密科学

7、仪器：N厂+有限公司)，uV一3400紫外分光光度计(上海精密科学仪器有限公司)，320一SpH计(梅特勒仪器有I(．BH4"限公司)，DDS一307精密型电导率仪(贵阳学通仪器仪表有限公司)．／J、牛胸腺DNA(上海华美生物工图1N，N一二萘基一1,2一乙二胺(L)合成一l5一2结果与讨论因为可能这些配合物影响了DNA构象与结构的稳2．1配合物的结构表征定，并与DNA采取插入的方式．四种配合物的IR峰相似，表明其可能有相似’的结构．对于配合物的而言，NO。一分别出现特征吸O。06收峰1510cm(v1)，1050em(v2)和13lOcm(4)，《a4最大吸收

8、峰之差(Iv一1)大约为190—210cm～，表02明硝酸根可能以双齿方式配位嘲．另外，在1380cmOO2402602803OO320340(0)存在的游离硝酸根的特征吸收，与摩尔电导的wavelength／nm测定结果相一致．Cu—L，Co—L，Ni—L，Zn—L四种配1j1O合物的FT—IR主要峰(cm)：3443，3424，3433，O。3434(vN-a)；1511，1511，1494，1515(6N_；1625，《。1625，1624，1628(；1131，1130，1130，1131O4O2(cIN)；1510，1508，1509，1510(1，1

9、NO3)；1301，2柏