新型八氰合金属基过渡金属配合物的制备、结构及性能研究

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1、二学校代码：10289〇分类号：O69一密级：公开四学号：112300037届硕士学位论新文江苏科技大学型氰合八硕士学位论文金属基过金渡新型八氰合金属基过渡金属配合物的制备、结属构及性能研究配合物的制备研究生姓名杨丹导师姓名袁爱华申请学位类别工学硕士学位授予单位江苏科技大学学科专业应用化学论文提交日期2014年4月26日研究方向材料化学论文答辩日期2014年6月16日答辩委员会主席评阅人、结构及性能研究杨丹江苏科技学大2014年06月20日分类号：O69密级：公开学号：112300037工学硕士学位论文新型八氰合金属基过渡金属配合物的制备、结构及性能研究学生姓名杨丹指导

2、教师袁爱华教授江苏科技大学二〇一四年六月AThesisSubmittedinFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofEngineeringSyntheses,StructuresandPropertiesofNewOctacyanometallate-basedComplexeswiththeTransitionmetalSubmittedbyYangDanSupervisedbyYuanAi-huaJiangsuUniversityofScienceandTechnologyJune,2014江苏科技大学学位

3、论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：年月日江苏科技大学学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权江苏科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、

4、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于：(1)保密□，在年解密后适用本授权书。(2)不保密□。学位论文作者签名：指导教师签名：年月日年月日摘要摘要八氰合金属基配位聚合物由于其独特的拓扑结构及优异的性能成为材料化学领域的研究热点。本论文在综述了八氰合金属基配合物研究进展的基础上，以[M(CN)8]3-/4-(M=Mo、W)为构筑基元，与不同的过渡金属离子、配体，在不同溶剂体系中制备了13个新型八氰合金属基配合物。通过单晶X射线衍射仪(SCXRD)测定了这些配合物的晶体结构，采用红外光谱(IR)、粉末X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)等手段对部分配合物

5、进行了表征，并利用ASAP2020物理化学吸附仪、变温单晶X射线衍射仪(VT-SCXRD)、超导量子干涉仪(SQUID)等研究了部分配合物的储气性质、相变和磁学性质。以[M(CN)8]3-/4-(M=Mo、W)为构筑基元，通过缓慢扩散，与过渡金属离子Cd2+、Mn2+，含氮柱状二齿有机配体1,2-二(4-吡啶基)乙烯(1,2-Di(4-pyridyl)ethylene,dpe)，4,4′-偶氮吡啶(4,4′-Azopyridine,azpy)通过自组装反应，得到五个三维配合物，分别为H4azpy[CdII(azpy)]4[WV(CN)8]4·8H2O(1)；[CdII(

6、dpe)2][CdII(dpe)(DMF)2]2[MoV(CN)8]2·4H2O(2)；[Mn(azpy)2(H2O)2]4[Mn(azpy)(H2O)2]2[Mo(CN)8]3·2azpy·9H2O(3)；[Mn(azpy)2(H2O)2]2[W(CN)8]·2CH3CN·H2O(4)；[MnII(H2O)2]2[MoV(CN)8]·4H2O(5)。单晶结构分析表明：配合物1为四方晶系，空间群为P4(2)/n，含有特殊的“鱼篓”状结构；配合物2为正交晶系，空间群为Cmca，金属中心交替连接形成的一维链与配体连接形成二维平面，并由氰基相连形成三维结构；配合物3为单斜晶系

7、，空间群为I2/a，其三维结构由波浪状一维链连接而成；配合物4为正交晶系，空间群为Fddd，其三维结构由波浪状一维链连接而成；配合物5为三斜晶系，空间群为P-1，其八个氰基皆为配位氰基。气体吸附实验研究表明配合物1对氢气和二氧化碳的吸附量分别为0.24mmol/g、0.49mmol/g。以[W(CN)8]3-/4-为构筑基元，通过缓慢扩散法，与过渡金属离子Cd2+、Mn2+和含氮柱状二齿有机配体4,4′-连吡啶硫(4,4′-dipyridylsulfide,dps)、1,2-二(4-吡啶基)乙烯(1,2-Di(4-pyridyl)ethy