§4-5络合滴定指示剂.ppt

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1、（一）金属离子指示剂的作用原理（二）金属指示剂变色点pM(pM′)(三)使用过程中注意的问题（四）常用金属离子指示剂第五节络合滴定指示剂一、金属离子指示剂的作用原理多为弱酸（碱）性有机染料：配位滴定中，能与金属离子生成一种与显色剂本身颜色不同的配合物，从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂金属离子指示剂1.作用原理滴定前加入指示剂游离态颜色A络合物颜色B滴定开始至终点前终点MY无色或浅色颜色A颜色B2.注意的问题（1）M本身无色（2）（3）终点颜色为MIn和In的混合色3.金属指示剂必备条件⑶显色反应颜色的变化要敏锐⑵MIn的稳定性要适当，100K′MIn

2、′MIn太小→置换速度太快→终点提前K′MIn>K′MY→置换难以进行→终点拖后或无终点⑷反应要快，可逆性要好⑸性质稳定,便于贮存和使用⑴在滴定酸度范围内MIn和In颜色有明显区别pH<6.36.311.6H2In-紫红色In3-橙色适宜pH范围：6.3~10.5pH型体及颜色指示剂络合物颜色铬黑T（EBT）MIn紫红色4.pH对指示剂使用的影响紫红色蓝色橙色HIn2-蓝色1.M无副反应二、金属指示剂的变色点M+InMIn∟终点时，[MIn]=[In´]，指示剂的理论变色点三、金属指示剂在使用中存在的问题1.指示剂的封闭现象指示剂的封闭现象：化学计量点

3、时指示剂不变色或变色不敏锐使终点推迟。例如：Fe3+,Al3+,Cu2+,Co2+,Ni2+对铬黑T产生封闭现象。消除方法：干扰离子：加入掩蔽剂例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+，以消除其对EBT的封闭。待测离子：返滴定法例如:滴定Al3+定过量加入EDTA，反应完全后再加入XO，用Zn2+标液回滴。2.指示剂的僵化现象指示剂的僵化现象：有些MIn在水中的溶解度比较小，使得Y与其发生置换反应的速度比较慢，使得终点滞后的现象。现象:消除方法:终点拖长或颜色变化不敏锐加入适当的有机溶剂加热3.指示剂的氧化变质现象四、常用金属指示剂1.铬黑T(EBT

4、)三元酸MIn的颜色为紫红色终点：酒红→纯蓝适宜的pH：8.0～10.0（碱性区）缓冲体系：NH3-NH4Cl封闭离子：AL3+,Fe2+,Co2+,Cu2+,Ni2+掩蔽剂：三乙醇胺紫红蓝橙红2.二甲酚橙(XO)终点：紫红→亮黄适宜的pH范围5.0～6.0（酸性区）缓冲体系：HAc-NaAc六亚甲基四胺封闭离子：Al3+，Fe2+，Cu2+，Co2+，Ni2+掩蔽剂：NH4F，邻二氮菲3.钙指示剂(NN)4.PAN五、金属离子指示剂的选择①指示剂应在突跃范围内发生颜色变化②指示剂变色的pMep应尽量与化学计量点pMsp一致③适宜酸度范围