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时间:2020-03-26
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1、咯菌腈新技术的研究与产业化温沛宏孙久社陈国斌冯应江梁俊芳(上虞颖泰精细化工有限公司,浙江绍兴312369)摘要:咯茵腈是一种高效、低毒、对环境安全的吡咯类新颖杀菌剂,其合成方法需要不断优化,形成一条适合工业化生产咯茵睛的合成工艺路线。咯茵腈的合成通常以邻苯二酚为原料,经过醚化、氯化、氟化、酯化以及环化反应合成,本文综述了其理化性质、特点与杀菌谱、毒性、作用机理及其最新开发与应用研究进展。关键词:咯菌腈;理化性质;作用机理;杀菌剂;研究进展咯菌腈的通用名为fludioxonil,商品名叫做Celest025FS、Maxim、Saphi
2、re、适乐时等,主要应用于谷物类和非谷物类作物方面,是一种安全高效低毒的新型杀菌剂。其主要用于壳二抱属、曲霉属等引起的病害,可防治小麦网腥黑腐菌、雪腐镰抱菌等,特别是用于治疗灰霉病的效果尤为显著,是目前为止全球销量最大的种子处理剂之一。咯菌腈市场前景极其广阔,由于其用量少、持效期长的特点被美国环保局评为零风险产品。1咯菌腈新技术的作用机理、杀菌特点咯菌腈的纯品是无色、无味的晶体,化学名称是4一(2,2一二氟一l,3一苯并间二氧一4一基)吡咯一3一腈,分子式是C26H23F2N04分子量451.46,20℃条件下相对密度是1.54g/
3、cm,熔点为199.8℃,在70℃,pH5-9时也不会发生水解;25℃时溶解度:丙酮(190)>甲醇(44)>正辛醇(20)>甲苯(2.7)>水(1.8)>乙烷(O.0078)。其原药的毒性比较低,经加工成为制剂后的毒性更加低,对蜜蜂和鸟类无毒。实验证明,咯菌腈有效成分对藻类、水蚤以及鱼类有毒,对家兔眼睛和皮肤无刺激,对人不产生遗传变异危害。咯菌腈具有抑菌和杀菌作用,主要通过抑制与葡萄糖磷酰化有关的转移,进而抑制真菌菌丝体的生长,最终导致病菌死亡;对灰霉菌的杀菌机制主要是溶解灰霉菌菌体的细胞壁,并快速破坏灰霉菌细胞膜上的疏水链,氧化
4、溶解作为病菌生命活动主要物质的蛋白质,破坏蛋白质与核酸的合成,从而干扰破坏灰霉病菌的生物合成与生物氧化过程,此作用机理具有独特性和较长的持效期咯菌腈与现有的杀菌剂没有交互抗性,迄今为止没有发现任何副作用,是一种高效低毒的触杀性杀菌剂,广泛应用于种子处理中,以防止种子带菌和土壤传播造成的危害。咯菌腈具有许多优良特点:第一,低毒高效,是一种广谱杀菌剂,对担子菌、子囊菌和半知菌等许多病原菌都有良好的防效;第二,安全性好,对作物安全、无药害;第三,持效期长,可达4个月以上,在作物根部形成稳定且持久的保护圈;第四,耐受性好,适宜条件下种子可被
5、存放3年且不影响发芽率。但由于咯菌腈没有杀虫功效,所以其应用受到了一定的限制。2咯菌腈新技术应用研究与开发进展目前,咯菌腈产品在中国的市场刚刚开启,生产合成氟咯菌腈的企业较少,是国内许多城市招商引资的重点项目。在中国,取得临时登记的作物主要是登记剂型为2.5%和10%的小麦和棉花适乐时悬浮种衣剂,瑞士先正达公司委托了中国先正达作物保护有限公司分装了2.5%适乐时悬浮种衣剂,并且建立了巨大的销售网络,涵盖了全国各个省份。在国外,已登记的作物主要包括小麦、大麦、水稻、玉米、大豆、花生、棉花、马铃薯和蔬菜等。2007年,国家发展和改革委员
6、会及商务部联合发布了“外商投资产业指导目录”,将氟咯菌腈列为了用以鼓励外商投资中国农药的重点农药产品。随着对咯菌腈安全性评价、抑菌杀菌机制和毒理的进一步研究,咯菌腈作为一种新型的高效、低毒、无药害的广谱杀菌剂,在中国农业生产中正受到越来越多的关注。因而,该产品的开发具有良好的市场前景。3结语在田间作物栽培中,多用有效成分为2.5%或10%的咯菌腈作为种子繁育的作物种子处理试剂,常用单剂和复方咯菌腈悬浮液拌种,以防治多种作物病害。在农业生产上,咯菌腈可以有效地防治灰霉病,对许多作物的不同病害具有优良防效效果。2.5%咯菌腈悬浮种衣剂可
7、以防治花生茎枯病、粉葛枯萎病、小麦纹枯病、棉花苗期病害,是安全、高效的种衣剂;由于咯菌腈不含杀虫剂成分,其在农业生产上的应用受到了一定的限制,所以,以咯菌腈为基料,针对各种不同病害的特点,加入其它杀菌剂或高效杀虫剂以及其它辅料配制成了复方咯菌腈悬浮液,既保留了咯菌腈防效好、使用安全、高效抑菌的特点,又具有健苗、治虫的特点,成为了一种全新的复方种衣剂;在果品储藏中,咯菌腈尚未大规模地使用,主要作为一种新型仿生杀菌剂,目前多数研究是对青绿霉等真菌性病害的防治方面,可以预防病菌抗药性,解决了部分抗药性问题。参考文献:.【11黄晓瑛,尚宇,
8、王列平等.杀菌剂咯菌腈的合成及表征【J】.农药,2014,53(9):633-635.[2]李超,廖道华,曾仲武,等.氟咯菌腈的合成【J].现代农药,2009,8(3):19—24.2015年7月ct.s爿geg179
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