合成(R)-2-异戊氧基丙醇的新方法.pdf

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1、2011年第19卷第5期，629—631合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryVoI．19．2011No．5，629～631·快递论文·合成(R)．2．异戊氧基丙醇的新方法张文睿1．一，陈中祝1”，曹金鑫1t一，邓金根1，朱槿1(1．中国科学院成都有机化学研究所，四川成都610041；2．中国科学院研究生院，北京100049)摘要：以(R)一l，2一丙二醇为原料，经伯醇羟基保护、仲醇0．异戊基取代、脱羟基保护三步反应合成了手性醇(尺)．2．异戊氧基丙醇，其结构经NMR和Ms确证。关键词：(尺)一1，2-丙二醇；手性醇；伯醇羟基保护；

2、仲醇0．异戊基取代；合成中图分类号：0623．733文献标识码：A文章编号：1005—1511(2011)05-0629-03Synthesisof(R)-2一(isopentyloxy)propan一1-olbyaNewStrategyZHANGWen．rui1”，CHENZhong．zhul，-，CAOJin-xinl”，DENGJin．genl，ZHUJinl(1．ChengduImtituteofOrganicChemistry，ChineseAcademyofSciences，Chengdu610041，China；2．GraduatedSchoolofChi

3、neseAcademyofSciences，Beijing100039，China)Abstract：Aehiralalcohol，(R)-2·(isopentyloxy)propan一1一ol，wassynthesizedfrom(R)一propane-1，2-diolbyathree—stepreactionofhydroxylprotectionatprimaryalcohol，O—substituted—isoamylatsecondaryalcoholanddeprotection．ThestructurewasconfirmedbyNMRandMS．Keyw

4、ords：(R)一propane-1，2-diol；chiralalcohol；hydroxylprotectionatprimaryalcohol；0一suhsfi—tuted—isoarnylatsecondaryalcohol；synthesis手性醇是制备手性化合物的一类重要中间体，其衍生物广泛应用于药物、农用品、香水、调味料等的制备，具有极大的商业价值⋯。为此手性醇类化合物的合成方法得以迅速发展旧“J，大量文献报道了通过氢化硅烷化、硼氢化、生物酶还原和转移氢化等不对称催化方法制备手性醇类化合物。另外，也可通过手性的底物为原料进行全合成制得手性醇类化合物【5j。

5、对于手性1，2一丙二醇衍生物的合成，文献方法【5。1主要以L一乳酸乙酯为原料，首先用二氢吡喃保护醇羟基，再用LiAIH。将酯还原为醇，然后保护伯醇，脱去仲醇上的保护基团后，再用所需的各类不同的烷基取代仲醇，最后脱去伯醇上的保护基团得到手性1，2一丙二醇衍生物，反应通常需要7步才能完成，总产率均小于40％。在实际应用文献呤。1路线时，发现还原酯需要使用大量LiAIH。，有极大的安全隐患。为此，本文设计了一条新的合成路线：以易得的(尺)．1，2．丙二醇(2)为原料，经伯醇羟基保护、仲醇0．异戊基取代、脱羟基保护三步反应合成了(R)-2一异戊氧基丙醇(1，Scheme1)，总

6、产率大于60％，其结构经NMR和MS确证。新的合成方法避免了使用LiAIH。，且步骤少、操作简便安全、产率相对文献方法有较大提高。收稿日期：2011426-23基金项目：国家自然科学基金资助项目(21072187)作者简介：张文睿(1985一)，男，汉族。重庆人，主要从事折叠物的设计、合成及性质研究。通信联系人：朱槿，研究员，博士生导师。Tel．028．85234719，E-mail：jiazhu@CICOo船．cn合成化学V01．19，2011‘汆H一’p詈汀嘞3耐TFAlCICPh，护Ho已抽3匕所u4％5iH叫1实验部分I．I仪器与试剂Perkin．Elmer-3

7、41型自动旋光仪；Brucker-300型核磁共振仪(CDCI，为溶剂，TMS为内标)；电喷雾电离BruukerDahoniesIncP·SIMS—Gly型高分辨质谱仪。所用试剂均为国产分析纯；Et3N，THF，二氯甲烷(DCM)和氯仿(CHCI，)等均作常规除水处理。1．2合成(1)(R)一1．三苯基甲氧基-2一丙醇(3)的合成在反应瓶中加入214．5mL(200ret001)的DCM(300mL)溶液和Et3N83mL(600mm01)，冰水浴冷却，搅拌下缓慢滴加三苯基氯甲烷55．8g(200mm01)的DCM(200mL)溶液，滴毕