催化蒸馏法合成增塑剂顺丁烯二酸二乙酯.pdf

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1、22塑料助剂2012年第5期(总第95期)催化蒸馏法合成增塑剂顺丁烯二酸二乙酯王金明董建国。毕晓红(1.凯瑞化工股份有限公司,沧州,061000;2.中海油天津化工研究设计院,天津,300131;3.沧州大化集团有限责任公司,河北,061000)摘要以顺丁烯二酸酐和乙醇为原料,采用凯瑞化工股份有限公司开发的KC104强酸性阳离子交换树脂作为催化剂,在催化蒸馏反应装置上,合成顺丁烯二酸二乙酯(DEM)。最佳条件为:n(乙醇)/n(顺酐)为1.5、空速1.5/h、反应压力O.5MPa,温度100oC,催化剂为KC104树脂DEM的产率在98%以上.顺酐转化率达10

2、0%关键词顺丁烯二酸二乙酯催化蒸馏增塑剂doi:10.3969/j.issn.1672-6294.2012.05.007CatalyticDistillationProcessintheSynthesisofPlasticizerMaleicAcidDiethylEsterWangJinmingDongJianguoBiXiaohong(1.CangzhouKerryChemicalCo.,Ltd.,Cangzhou,061000;2.CNOOCTianjinChemicalResearch&DesignInstitute,Tianjin,300131;3.C

3、angzhouDahuaGroupCo.,Ltd.,Cangzhou,0610001Abstract:Inthecatalyticdistillationprocess,maleicanhydrideandethanolwereusedasrawmaterials,KerryChemicalCorporationdevelopedKC104strongacidcationexchangeresinascatalyst,thesynthesisofplasticizermaleicaciddietherester(DEM)wasproceededinacatal

4、yticdistillationreactiondevice.Theopti-malreactionconditionsare:n(ethano1)/n(maleicanhydride)=1.5,spacevelocityof1.5/h,thereactionpressureis0.5MPa,thetemperatureconditionsof100℃,thecatalystisKC104resincatalyst,theyieldofDEMisabove98%,theconversionofmaleicanhydrideisupto100%.Keywords

5、:maleicaciddiethylester;catalyticdistillation;plasticizer顺丁烯二酸二乙酯f即马来酸二乙酯DEM1是催化蒸馏法将反应与分离两个过程结合在一聚氯乙烯等的优良增塑剂,也是许多化工产品的个设备中同时进行,与传统的酯化工艺相比具有重要中间体和重要活性单体,可与氯乙烯、乙酸乙如下的优点:酯化反应与反应产物的分离在一个烯酯、苯乙烯、丙烯酸酯共聚,用作涂料粘接剂、造设备中进行.省去传统工艺中的水洗、脱醇、蒸馏、纸织物等的浸渍剂、分散剂、润滑剂等,目前工业上中和等工序。减少设备投资。节省操作费用;反应一直沿用硫酸作催化剂

6、由马来酸酐与乙醇酯化而蒸馏塔内生成的水不断被移出反应区,破坏酯化成。由于硫酸的强酸性和强氧化性,对设备的严重反应平衡,提高转化率:反应蒸馏塔内的酯化反应腐蚀性,同时会引起副反应(如炭化、氧化、聚合、异在泡点温度下进行,反应热使部分反应物料汽化,构化等1的发生。用于产品的分离,降低了能耗【。本文以顺丁烯二酸酐和乙醇为原料,采用凯瑞化工股份有限公司开发的KC104强酸性阳离子收稿日期:2012—02—22交换树脂作为催化剂,在催化蒸馏反应装置上,对第5期王金明,等.催化蒸馏法合成增塑剂顺丁烯二酸二乙酯23DEM合成工艺进行研究。树脂基催化体系的优点醇混合,在单酯化

7、反应器中经催化剂催化在温度超过普通酯化过程,不必从产品中除去催化剂,这60℃下迅速生成顺丁烯二酸单乙酯(MEM),及少种强酸性阳离子交换树脂连续催化酯化反应,后量DEM.产物进入催化蒸馏塔再用固体酸性离子处理简单,收率高,产品质量好,并采用PVC软制交换树脂催化剂,经催化酯化生成DEM。催化蒸馏品配方压成片材,检测其力学性能,并与增塑剂邻段由反应区与分离区交错构成,MEM与乙醇在催苯二甲酸二辛酯,己二酸二(2一乙基苯基)酯化剂筐内发生反应,产物进入分离区进行分离,移(DOP,D0A)进行了性能对比。走生成物DEM和水。这样,经过多级反应一分离反应过程见式(1)

8、和式(2):作用.MEM达到深度转化,

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