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时间:2020-02-01
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1、§5-5电解质对酸碱平衡的影响,缓冲溶液一、稀释效应根据判断总浓度改变时,若其它物种在反应前后总粒子数不变,则平衡不受影响;若其它物种在反应前后总粒子数改变,稀释将使平衡向生成其它物种总粒子数多的方向移动,浓缩将使平衡向生成其它物种总粒子数少的方向移动。1Ac-+H2OHAc+OH-NH4++Ac-+H2ONH3·H2O+HAc稀释时,反应向右移动,不移动浓缩时,向左移动,不移动。2二、盐效应HAcH++Ac-原因:加入后溶液的离子强度增大,活度减小,电离度增大。加入NaCl,平衡向解离的方向移动,增大了弱电解质的电离度。在弱电解质溶液中加入强电解质时,该弱电解
2、质的电离度将会增大,这种效应称为盐效应。3三、同离子效应HAcH++Ac-加入NaAc,NaAcNa++Ac-溶液中Ac-大大增加,平衡向左移动,降低了HAc的电离度.同离子效应:向弱电解质中加入具有相同离子(阳离子或阴离子)的强电解质后,解离平衡发生左移,降低电解质电离度的作用称为同离子效应,α降低。4例:在0.1moldm-3的HAc溶液中加入固体NaAc,使NaAc的浓度达到0.2moldm-3,求该溶液中[H+]和电离度解:HAcH++Ac-起0.100.2平0.1-xx0.2+xx(0.2+x)/0.1-x=1.810-50.2+x0.2,0.1-x0.1,故:
3、x=[H+]=910-6moldm-3,=[H+]/c=910-6/0.1=0.009%,电离度大大降低5四、缓冲溶液1.实验事实:向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱,pH值会发生显著变化向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱,溶液的pH值几乎不变。2.缓冲溶液:是一种能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液。6HAcH++Ac-0.10.1例5-13:向1dm30.1mol·dm-3HAc混合液中分别滴加0.1cm31mol·dm-3HCl或NaOH溶液,pH改变多少解:⑴0.1mol·dm-3HAc-NaAc溶液的pH值:pH=pKa=4.
4、757⑵滴加0.1cm31mol·dm-3HCl后:HAcH++Ac-0.1+1×10-40.1-1×10-4pH=pKa=4.758⑶滴加0.1cm31mol·dm-3NaOH溶液后:HAcH++Ac-0.1×10-40.1+1×10-4结论:加入少量酸碱pH值不发生改变pH=pKa=4.7593.缓冲原理:HAcH++Ac-NaAcNa++Ac-加入酸,如HCl,H+与Ac-结合,生成HAc,cAc-/cHAc变化不大,溶液的pH值变化不大。加入碱,如NaOH,HAc与OH-与结合,生成Ac-,cAc-/cHAc变化不大,溶液PH值变化也不大结论:少量外来酸碱的加入不会影响
5、溶液的pH值,缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。104.缓冲溶液[H+]的计算弱酸—弱酸强碱盐HAcH++Ac-平c酸xc盐弱碱—强酸弱碱盐的缓冲体系:115.结论:缓冲溶液的pH取决于两个因素,即Ka(Kb)及c酸/c盐(c酸/c盐)适当地稀释缓冲溶液时,由于酸和盐同等程度地减少,pH值基本保持不变。稀释过度,当弱酸电离度和盐的水解作用发生明显变化时,pH值才发生明显的变化。126.选择缓冲溶液的步骤:首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱一般c酸/c盐在0.1~10范围内具有缓冲能力,故pH=pKa1选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应,配制药用缓冲溶
6、液时还应考虑溶液的毒性。例1.欲配制pH=5.0的缓冲溶液应选择体系NaAc-HAc体系,pKa=4.74例2.欲配制pH=9.0的缓冲溶液,应选择NH3-NH4Cl体系,pKb=4.74,pH=9.2613例:缓冲溶液的组成为1.00moldm-3的NH3·H2O和1.00moldm-3的NH4Cl,试计算(1)缓冲溶液的pH值;(2)将1.0cm3浓度为1.00moldm-3的NaOH溶液加入到50cm3该溶液时引起的pH值变化;(3)将同量的NaOH加入到50cm3纯水中引起的pH值变化解(1):pH=9.2614(2)在50cm3缓冲溶液中含NH3·H2O和NH4+各为
7、0.05mol,加入NaOH的量为0.001molOH-,它将消耗0.001molNH4+并生成0.001molNH3·H2O,故:NH3·H2O=NH4++OH-平xpH=9.27(3)pH=12.3157.缓冲溶液的应用1.化学反应要在一定pH范围内进行;2.人体血液必须维持pH在7.4左右。16§5-6酸碱中和反应一、强酸与强碱的中和反应H++OH-=H2OrGm=-79.87kJ·mol-1rHm=-55.90kJ·mol-1二、强酸与弱碱的中和反应实质是弱酸电离平衡的逆反应
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