第20章 铬副族和锰副族.ppt

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1、第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物20.2钼及其化合物第20章铬副族和锰副族(ElementofchromiumandmanganeseFamily)20.3锰及其化合物20.4锝、铼及其化合物1铬族元素通性1.元素42Mo钼92979498951009695.944d55s124Cr铬5054525351.9963d54s174W钨180184182186183183.845d46s2第20章铬副族和锰副族地壳中的丰度/％CrMoW1.0×10-41.5×10-61.55×10-622.价层电子构型

2、及氧化态元素CrMoW稳定氧化态+3,+6,+2+6+6(n-1)d5ns1W：5d4ns2族氧化态：最高的氧化态+6低氧化态：铬易表现出低氧化态+3第20章铬副族和锰副族3即：d电子可以部分参加成键，所以铬族元素具有多种氧化态。高氧化态趋于稳定，而低氧化态的稳定性恰好相反。ⅥBCrMoWMo(Ⅵ)和W(Ⅵ)高氧化态稳定Cr(Ⅲ)低氧化态稳定第20章铬副族和锰副族420.1铬及其化合物方法一：铝热法(以FeCr2O4为原料)方法二：电解法Cr2O3+2Al2Cr+Al2O3电解铬盐溶液（如CrCl3）制备铬。

3、制备第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物20.1.1铬的单质53d54s1价电子层结构：高熔点：(213020）K高沸点：2945K硬度最大纯铬有延展性，不纯的铬硬而且脆+_性质物理性质第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物6铬是个较活泼的元素表面生成紧密的氧化物薄膜王水和硝酸都不溶解铬化学性质CrO72-Cr3+Cr2+Cr1.33-0.41-0.74-0.91第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物7铬的光泽度好，抗腐蚀性强，用来镀在其它金属的表面，外表美观，防锈，经久耐用。用途铬铁镍韧性好机

4、械强度好耐腐蚀性不锈钢第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物8铬是人体必需的微量元素之一。是胰岛素不可缺少的辅助成分。参与糖的代谢过程，促进脂肪和蛋白质的合成。对于人体的生长发育起着促进作用糖尿病人的头发和血液中的含铬量比正常人低第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物9第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物1.氧化物和氢氧化物20.1.2铬(Ш)的化合物(1)氧化物Cr2O3俗称铬绿，微溶于水，具有两性：Cr2O3+3H2SO4→Cr2(SO4)3+3H2OCr2O3+2NaOH→2NaCrO2+

5、H2O经过高温煅烧后的Cr2O3不溶于酸碱，只能共熔于K2S2O7。10(2)氢氧化铬(ChromiumHydroxide)Cr3+Cr(OH)3(s)Cr(OH)4-OH-H+OH-H+紫色灰蓝色亮绿色第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物Cr(OH)3具有两性：112.盐类和配合物（1）铬盐Cr2(SO4)3，CrCl3等。Cr2O3或Cr(OH)3溶于酸生成的是铬盐。制备第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物12性质一：水解性加入弱酸盐，促进水解反应进行到底：[Cr(H2O)6]3++H2O[C

6、r(OH)(H2O)5]2++H3O+K=1×10-42Cr3++3Na2S+6H2O2Cr(OH)3(s)+6NaCl+3H2S(g)第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物13性质二：弱还原性酸性介质中：在酸性介质中，Cr3+很稳定，只有遇强氧化剂（过二硫酸铵）等才被氧化为Cr2O72-：CrO72-Cr3+Cr2+Cr1.33-0.41-0.74-0.912Cr3++3S2O82-+7H2OCr2O72-+SO42-+14H+Ag+10Cr3++6MnO4-+11H2O5Cr2O72-+6Mn2++2

7、2H+第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物14性质三：氧化性Cr3++Zn(s)2Cr2+(蓝色)+Zn2+第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物但Cr2+在水溶液中极不稳定，其还原性极强，能与水反应放出H2。2Cr2++6H2O→2Cr(OH)3+3H2但当Ac-存在时，可生成难溶的粉红色比较稳定的化合物Cr2(Ac)4·2H2O。15（2）亚铬酸盐Cr2O3或Cr(OH)3溶于碱生成的是铬盐。性质一：水解性制备性质性质二：还原性第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物16性质一：水解性亚铬酸盐

8、最常见的是亚铬酸钠，它在水中水解显碱性：[Cr(OH)4]-Cr(OH)3+OH-第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物17性质二：还原性2[Cr(OH)4]-+3H2O2+2OH-2CrO42-+8H2O碱性介质中：-0.13-1.48CrO42-Cr(OH)4-Cr结论在碱性介质中，Cr(Ⅲ)有较强的还原性。第20章铬副族和锰副族20.1铬及其化合物18（3）铬(Ⅲ)的配合物Cr3+离子外层