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时间:2020-02-28
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1、序言随着石油化工的发展,以石油化学品环氧乙烷、环氧丙烷的衍生物聚乙二醇,聚丙二醇及其相应的醇醚体系所形成的高分子表面活性剂得到迅速发展。例如:以环氧乙烷为基础的原料生产的聚氧乙烯型非礼子表面活性剂,现在已经在表面活性剂中占有相当大的比重[1]。表面活性剂工业是自五十年代末,随石油化工的兴起而迅速发展的新兴产业,表面活性剂具有一系列独特的物理和化学性质。它的应用特别广泛,从而使表面活性剂迅速的从工业助剂向精细化工产品方向发展[2]。聚氧乙烯型表面活性剂是以含有活泼氢原子的疏水性物质同环氧乙烷进行加成而得到的,脂肪醇聚氧乙烯醚对酸、碱及氧化剂都比较稳定,成本也较低,硬脂酸聚氧乙烯
2、酯在水中呈扩散状,具有良好的乳化、净洗效能。在化妆品、药膏、膏体鞋油等产品中作乳化剂,兼有增稠作用。在纺织工业中,用于合成纤维整理的乳化剂和油剂,有柔软性和抗静电性。作纸张淀粉涂层中的增稠剂和稳定剂。用于电缆管道中多路传输电线的润滑剂。本生产工艺中以硬脂酸为链起使剂,以42%的K2CO3水溶液为催化剂在120-140℃,压力0.15-0.3MPA的条件下加入环氧乙烷与其进行环氧基化反应,生成脂肪酸聚氧乙烯酯的加成产品。传统工艺中,由于采用间歇釜式搅拌器,产品质量较差,液相中溶解未反应的环氧化物,产品大量积累,随时有爆炸的危险,且反应器顶部有大量的未反应的环氧乙烷的汽相与搅拌器
3、的机械转动相接触而产生静电,导致火灾,甚至爆炸。另外,反应速度低,高温反应时间长所得AEO分布宽,产品色泽较深,副产物多。本工艺采用意大利PRESS第三代工艺技术,克服了传统工艺中的缺陷,从而增加了反映的速度,产品质量也明显提高。同时副产物也减少,产品生产适应性强[4],它是当今醇醚生产工艺中最理想的生产技术。PRESS生产工艺路线具有以下优点:1.PRESS工艺汽液接触式反应器,生产时间短,副产品少,分子量分布窄,产品色泽好。2.PREES工艺采用高效真空系统,使液相物料在雾化状态下脱水,脱水率高,减少副产品PEG的生成。3.该工艺可以生产任何粘度低于0.5PAS的产品,可
4、以广泛得用来处理原料。4.三废处理好,设有尾气处理系统,并且新增设了一级酸洗塔,使含有EO的废气经处理后排入大气,减少污染。5.PRESS的反应器没有机械转动部件,这就消除了釜式反应器因机械转动而产生的静电以及在填料函处环氧乙烷的泄露,从而提高了装置的安全性。第1章醇醚车间1.1.1工艺技术简介国内、外技术概况聚醚及醇醚合成采用的是乙氧基化技术,而技术的关键在于乙氧基化反应器。目前,国内比较流行的乙氧基化反应器技术有以下3种,即瑞士BUSS公司的回路反应器、意大利Press公司的循环喷雾反应器和我国上海凯诺通公司的立式倒瓶状反应器。而吉林石化公司采用的就是意大利Press公司
5、的循环喷雾反应器,由此石化也成为亚洲最大的表面活性剂生产基地。1.1.2工艺技术优点 普里斯反应器的特点:(1)应器生产效率大大提高。气液接触反应器是传统反应器生产效率3~5倍。EO加成速率可达1200kgm3/h。反应速率高,操作时间短,一般产品每日可产8~12批。(2)产品质量明显改进。由于反应过程控制好,EO用量少,脱水效率高,物料连续排出,气相不断更新,防止自动聚合,使产品中聚乙二醇。二腭烷。未反应的醇含量明显降低。产品色泽浅,无需脱色。主反应物产量高,产品分子量分布窄。(3)产品生产适应性强。通过计算机改变产品配方,可生产200余种产品。装置适于以醇酸、烷基酚、胺、
6、酰胺为原料的乙氧基化物及EO/PO共聚物。(4)设备安全性高。液相只存在有极少量未反应的EO(0.5%)。设备没有机械转动部件与气相氧化物接触,防止静电产生和填料含处氧化物的泄露,反应回路和压力设计均为防爆。(5)环境污染小、废气和废物排放量少、排出口入大气环氧乙烷<1g/m3,真空排放废水<0.5m3/t产品,EO至大气泄露率小于0.00005次/年。第2章产品说明及其发展状况2.1设计指导思想(1)因地制宜,加快脂肪醇工程建设。(2)引进与开创先进技术相结合。要积极消化和吸收、开发、引进的乙氧基化技术,防止重复引进,尽快组织国内科研、设计部门自行研制,再以取得的成果基础上
7、,尽快实现装置国有化。(3)加强国内外技术交流,沟通信息,促进醇醚生产与应用技术更快的发展。(4)对于易燃、易爆场所,设计采用可靠的方案检测,报警消防设施。(5)三废处理要达到排放的标准。(6)要积极的扩大醇醚的应用市场。(7)在加入WTO后,提高技术水平,提高商品在国际市场上的占有量。2.2装置及其设计方案装置中设有两套并列的反应装置。中和单元,一套用于生产洗涤剂,一套用于生产工业助剂,从而适应醇醚产品的多系列,多品种的市场要求:表1醇醚装置组成表Table1TheCompositionTableOf
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