高等无机-2-2.ppt

高等无机-2-2.ppt

ID:48473553

大小:1.04 MB

页数:35页

时间:2020-01-22

高等无机-2-2.ppt_第1页
高等无机-2-2.ppt_第2页
高等无机-2-2.ppt_第3页
高等无机-2-2.ppt_第4页
高等无机-2-2.ppt_第5页
资源描述:

《高等无机-2-2.ppt》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库

1、高等无机化学2-1-3第三节群的表示(一)基本思路(二)对称操作的坐标变换与矩阵表示---特征标(三)基函数(四)可约表示与不可约表示(五)特征标表(六)特征标表的性质(一)基本思路1。目的分子的对称性和对称操作是一种空间几何性质(意会),必须将这种空间性质转变为可以书面运算的数字信息(言传)。2。方法:(1)用坐标的变化表示位置的变化对称操作将使得分子中的原子(点)发生空间位置的变化,可以定义一个坐标系,用对应点的坐标的变化来表示分子中原子的空间位置的变化。(2)用矩阵的运算表示坐标的变化----表示矩阵3。群的表示框图分子依据对称性表示为对称

2、元素对称操作集合点群分子类型确定矩阵表示依据基函数直角座标系X、Y、Z转动向量分量RX、RY、RZ抽象特征标列表特征标表特征标表是利用群论方法解决问题的重要工具对应(二)对称操作的坐标变换与矩阵表示---特征标1。恒等操作2。反映操作3。反演操作4。旋转操作5。旋转-反映操作(映转操作)6。以转动向量分量(RXRYRZ)为基函数的矩阵表示1。恒等操作恒等操作不使空间点的位置发生任何变化,因此其坐标变换关系是:变化前坐标变化后坐标E的矩阵表示结论:恒等操作的表示矩阵为单位矩阵特征标:1+1+1=3E==2。反映操作如果反映面是xy平面(表示为σ(x

3、y)),落在XY平面上的X、Y坐标不变,反映的结果只是坐标z变成了-z,表示如下,规律:同类算符的特征标都相同σ(xy)==同理有:σ(yz)==σ(xz)==-1-1特征标均为13。反演操作由于对称中心居于原点位置,以对称中心反演的结果,使每个坐标都变成相反的位置,表示为:i==特征标:-1-1-1=-34。旋转操作点P(xyz)绕z轴旋转一定的角度α后,到达,其坐标亦从x,y,z变到,表示为:C(zα)==例如:对C2操作,C(z,α):α=180=1特征标为-1yxα(xyz)(x’y’z’)5。旋转-反映操作(映转操作)映转轴是旋转与反映

4、的连续操作,所以,映转轴操作的坐标变换也是这两个连续操作的结果,如果映转轴是z轴,α=180,则有:S(z,α)=C(z,α)σ(xy)以Z为轴旋转1801以XY为平面反映面特征标为-3实例:求出水分子中各个对称操作的特征标值。解:H2O为C2V点群:对称操作:{E、C2、σV(XZ)、σ’V(YZ)}表示矩阵:特征标值:3-1111-1-1ZYX同类算符的特征标都相同(三)基函数1。基函数的概念以上对称操作的表示均在三维物理空间(XYZ)坐标系中进行,(XYZ)是该表示的基础,故称(XYZ)称为该表示的基函数,简称基。基函数不同,表示矩阵不同,

5、特征标也不同。2。基函数的种类(1)物理空间---直角坐标系基函数恒等操作表示矩阵特征标(a)三维(XYZ)E(XYZ)3(b)二维(XY)E(XY)2(c)一维(X)E(X)1(2)以转动向量的分量--(RXRYRZ)为基函数简化处理法---半图解法简介操作前操作后对称性特征标对称1反对称-1实例:H2O:H—O—H(E、C2、σV、σ’V)YZX(a)恒等操作EERZZH—O—HZH—O—H1RXXH—O—HXH—O—H1RYYH—O—HYH—O—H1结论:E操作特征标为1(b)旋转操作C2C2RZRXRYH1—O—H2H2—O—H1ZZ1H

6、2—O—H1H1—O—H2XX-1H1—O—H2YH1—O—H2Y-1结论:C2操作,旋转轴为1,非旋转轴-1(C)反映操作σV(XZ)σV(XZ)RZRXRY镜面上的轴---改号YH1—O—H2H2—O—H1镜面外的轴---不变H1—O—H2H2—O—H1ZXXZ(D)反映操作σ’V(YZ)σ’V(YZ)RZRYRX镜面上的轴---改号YH1—O—H2H1—O—H2镜面外的轴---不变H1—O—H2H1—O—H2ZYZYYZZXYX(3)函数空间可以把对称操作的表示由物理空间进一步扩展到函数空间。由n个线性独立的函数f1,f2,…,fn构成一个

7、n维的函数空间则f1,f2,…,fn是该函数空间的基函数,简称基。当进行某一操作使坐标发生变换时,其函数也将发生变化。例如:以f1=x2,f2=y2,f3=2xy函数为基,分别进行C31操作:C31x2==(x+y)(x+y)=x2+y2(2xy)f1C31y2==(-xy)(-xy)=x2+y2+(2xy)f2C312xy==2(x+y)(-xy)=x2-y2-(2xy)f3(xyz)变到()的定义相等函数值(物理量)相等可将上述关系写成矩阵的形式:C31=矩阵D(C31)即为算符C31在以函数(x2,y2,2xy)为基的函数空间中的表示矩阵。

8、(四)可约表示与不可约表示(1)约化:一个三维的表示空间(XYZ)可以分解成二维的表示空间(XY)(YZ)(XZ),也可以分解成一维的表

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文

此文档下载收益归作者所有

当前文档最多预览五页,下载文档查看全文
温馨提示:
1. 部分包含数学公式或PPT动画的文件,查看预览时可能会显示错乱或异常,文件下载后无此问题,请放心下载。
2. 本文档由用户上传,版权归属用户,天天文库负责整理代发布。如果您对本文档版权有争议请及时联系客服。
3. 下载前请仔细阅读文档内容,确认文档内容符合您的需求后进行下载,若出现内容与标题不符可向本站投诉处理。
4. 下载文档时可能由于网络波动等原因无法下载或下载错误,付费完成后未能成功下载的用户请联系客服处理。