中级无机化学(朱文祥)配套习题答案全 高等教育出版社.pdf

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1、第一章酸碱理论与非水溶液化学【习题答案】－＋+1.1因为CH3COOHCH3COO＋H（水－离子理论和质子理论：解离出H），或－＋CH3COOH＋H2OCH3COO＋H3O（溶剂体系理论：生成溶剂的特征阳离子），所以CH3CO2H水溶液显酸性。＋－－－因为NaHCO3→Na＋HCO3，HCO3＋H2OH2CO3＋OH（水－离子理－论：解离出OH，或溶剂体系理论：生成溶剂的特征阴离子），所以NaHCO3水溶液显碱性+－+因为SO3＋H2O→H＋HSO4（水－离子理论和质子理论：解离出H），或SO3＋＋－2H2O→H3O＋HSO4（溶剂体系理论：生成溶剂的特征阳离子），所以SO3水溶液显

2、酸性。3＋2＋＋因为Fe（H2O）6Fe（OH）（H2O）5＋H（水－离子理论和质子理论：解离+3＋2＋＋出H），或Fe（H2O）6＋H2OFe（OH）（H2O）5＋H3O（溶剂体系理论：生3＋成溶剂的特征阳离子），所以Fe（H2O）6水溶液显酸性。1.2在水中，任何实验都不能反映出HBr和HI哪个酸性更强，即水不能区分HBr和HI的相对强度，因此称水“拉平”了所有的强酸，水对强酸具有“拉平”效应。在醋酸中，大部分强酸变成了弱酸，通过测定电导率可明显显示出它们酸度的差别，因此称醋酸对它们具有“区分”效应。1.3CH3COOH

3、，H2SO4、HF、HClO4为超酸。－+1.4CH3COOH为强酸：CH3COOH+NH3→CH3COO+NH4＋－H2NCONH2为弱酸：H2NCONH2＋NH3NH4＋H2NCONH＋－CH3CH2OH为弱酸：CH3CH2OH＋NH3NH4＋CH3CH2O－－NaH为强碱：H＋NH3→NH2＋H2↑1－＋＋1.5HNO3为碱：HNO3＋2H2SO4→2HSO4＋NO2＋H3O－＋CH3COOH为碱：CH3COOH＋H2SO4→HSO4＋CH3COOH2＋－HClO4为酸：HClO4＋H2SO4H3SO4＋ClO4－＋C2H5OH为碱：CH3CH2OH＋2H2SO4→CH3CH2

4、HSO4＋HSO4＋H3O－＋H2NCONH2为碱：H2NCONH2＋H2SO4→HSO4＋H2NCONH3SO3为酸：SO3＋H2SO4H2S2O7＋－H2S2O7＋H2SO4H3SO4＋HS2O71.6根据Pauling规则，左结构m＝1，应pKa≈2；右结构m＝0，应pKa≥7。已知亚磷酸的pK1≈1.3，所以其结构为左式而不是右式。－－＋1.7NH3

5、2SO4H3O+Cl（3）H3BO3++H2SO4H4BO3HSO4＋－－331.9纯液氨自电离：2NH3NH4＋NH2，K＝1.0×10＋－－33[NH4][NH2]＝1.0×10，＋－331/2－17－1[NH4]＝（1.0×10）＝3.16×10mol·L1.10硬软酸碱原理：硬酸趋向于与硬碱形成稳定的配合物，而软酸趋向于与软碱形成稳定的配合物。根据前线分子轨道理论，酸是电子对接受体，它的反应性主要决定于它的LUMO（最低空分子轨道）；碱是电子对给予体，它的反应性主要决定于它的HOMO（最高占据分子轨道）。由于硬酸具有高能量的电子接受轨道LUMO，而硬碱具有低能量的电子给予轨道

6、HOMO，它们前线轨道的能量差别比较大，因此硬酸与硬碱之间主要以静电作用相互吸引生成稳定配合物。与此相反，软酸具有能量较低的LUMO，软碱具有能量较高的HOMO，2它们前线轨道的能量差别比较小，因此软酸与软碱的LUMO和HOMO能发生较大重叠，二者通过共价键形成稳定配合物。LUMO金属（酸）LUMO金属（酸）配体（碱）HOMO配体（碱）HOMO硬－硬结合软－软结合1.11物种共轭碱共轭酸－＋NH3NH2NH4－2－NH2NHNH32－－3－NHNNH2－＋H2OOHH3O－HII1.12（1）H3PO4m＝1，pK1＝2pK2＝pK1＋5＝7（2）HNO3m＝2,pK＝－3（3）HC

7、lO4m＝3,pK＝－8（4）H5IO6m＝1,pK1＝2pK2＝7－－1.13（1）对于气态物质，因为电子驰豫能依次增大，所以碱性：CH3O>CH3CH2O>（CH3）－2CHO。（2）对于常温常压下的稳定液态，由于斥电子效应为－CH3<－CH2CH3<－CH（CH3）－－－2，所以碱性CH3O