有机波谱鉴定

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1、紫外光谱的应用例1・a■紫罗兰酮和B•紫罗兰酮。CHCHCOCJICHa-紫罗兰B•紫罗兰酮a■紫罗兰酮的入max值用Woodword规则计算为227nm(实测为228nm),而B•紫罗兰酮的入max值计算为299nm(实测为296nm)。显然二者的UV谱有明显的区别，B•紫罗兰酮由于双键共辄，其紫外吸收波长较a•紫罗兰酮明显移到长波方向。例2・下列双烯在乙醇中的入max分别是231(21000)；236(12000)；245(18000),试判断这些吸收峰分属哪个化合物？A：入max=214+5X4+5X2=244nmB：入max=214+5X4=234nmC：入max=214+5X2

2、+5=229nm例3・2・（1•环己烯基）・2・丙醇的水解产物结构产物入max=242nm(10100)A：Xmax=214+5X3=229nmB：Xmax=214+5X4+5=239nm(正确)例4、如下图所示化合物Hoffman消去反应产生烯类化合物，产物的紫外吸收为入max=236.5nm,判断产物结构为A或B?A：Xmax=215+5+10=230nmB：Xmax=215+10+12=237nm(正确)例5.下列两化合物的Xmax最有可能分别为COOHH.CBrA.346nm>261nm；B306nm>243nm；C279nm>230nm；D350nm、251nmA：入max=1

3、93+30+39+35+12+18X2=345nmB：Xmax=246+3+10+2=261nm例6.在某些情况下，如香豆素类、黄酮类化合物，它们的UV光谱在加入某些诊断试剂后可因分子结构中取代基的类型、数目及位置的不同而发生改变，故还可以应用UV谱推断该类化合物的精细结构。例如：芦丁的甲醇溶液及加入各种诊断试剂后的UV谱如下：试剂入max谱带II谱带I甲醇259359甲醇钠272410三氯化铝275433乙酸钠271“393从上表UV数据可见:(1)甲醇钠是强碱，可以使所有的疑基解离,故芦丁的谱带I和II均发生明显红移.(2)(2)三氯化铝可分别与B环的邻二酚轻基、C环的拨基和A环的5

4、位轻基形成配合物，故亦引起芦丁的谱带I和II的明显红移。乙酸钠为弱碱，仅能使酸性较强的A环7位轻基和B环4,位疑基解离，所以谱带I和II所发生的明显红移，表明芦丁分子结构中存在*位轻基和7位疑基。由此可见，UV谱不但可用于推断不饱和结构骨架，而且有助于阐明在共轨系统中取代基的位置、种类和数目。例7.灰黄霉素(griseofulvin)经过NaOH反应后，产物有两个可能：OH0轨0OH0IVoductO选择模型化合物'BCXmax(nm)280284283292加NaOH后285318306327A入max5342335例&荧光素的结构确定大量荧火虫尾巴->萃取物f30mg荧光素-ACl

5、lH8N2O3S2-＞三种产物2mgTTTINI1TYC八厂、YTd巧SHCO2NaOH后283);287(3.79);298(3.5&力0NaOH后383)NC7H5NOS:入max(nm)240(loge4)；271(4.01,加酚轻基入max:250(3-74);284(3.22);2.96(3.15)Nxmax:240(3.95);272(3.85);286(3.68);298(3-43)例9:某化合物分子式为C7H10O,经IR测试知有拨基、甲基.亚甲基及双键存在。同时其UV的最大吸收在257nmo试推测其结构。Amax=215+30+12=257nmHOZhongtaoDi

6、ng,etabCCL,2010,21:325-328OH1R1=Me，R2=H4R1=H,R2=Me红外应用下列两组化合物的红外光谱主要有何区别?A:830cm-l有单强峰A:840-690cm-l有单峰B:在880cm-l处有单峰~3020cm・l:苯环=C—H伸缩振动B:在810-690cm-l有两峰，在880cm-1处有中强峰2合苯基乙烘~3340cm・l:参键C—H伸缩振动,~2115cm・l:C=C三键伸缩振动苯乙烯的红外光谱图~1630cm・l:C二C伸缩振动；-1600,1580,1450cm-l:苯环骨架振动；760,670cm・l:单取代苯苯环二取代的红外光谱（a・邻位

7、b・间位c・对位）占《—『PV•••••••■—■■——-•••••»•[••••2afe346S101214400030002500丄亍❶❶130011001OOO3❶❶800了❶❶650400❶3000"・•?0

8、01500130011001000300000&50«0604020UC-O—C(CH>2CH3Z.G34681012144000800025001500130011001000900800孑❶❶G»O苯甲醛•i♦56