碘代芳烃的合成研究

《碘代芳烃的合成研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、第卷第期浙江工业大学学报年月碘代芳桂的合成研究许丹红。孙楠。胡宝祥沈振陆莫卫民浙江工业大学化学工程与材料学院浙江杭州。摘要碘代芳坯广泛应用于医药、农药及材料等领域是合成药物活性和牛物活性化合物的重要屮间体通过以工业品取代芳姪为原料经重氮化、碘代合成碘代芳姪所得碘代芳姪产物产率和纯度较高探讨了合成过程中酸介质、硫酸用量、硫酸质量分了、滴加顺序、碘代剂以及碘代温度等对反应的彩响确定了最佳的反应条件产物结构经和进行了确证改进后的方法操作简便过程易控制反应周期短成本较低适合工业化牛产关键词碘代芳坯碘化钾碘代屮图分类号文献标识码文章编号引言碘代芳坯广泛应用于医药、农药以及材料等领域’卜是

2、合成药物活性和生物活性化合物的重要中间体5碘代芳姪的合成路线冇在一氧化碳高压卜•醋酸铅催化制得，在氧气高温、高压卜•环烷酸钻催化氧化制得取代苯胺经重氮化碘代反应制得方法工艺操作繁琐、反应条件苛刻、对设备要求高、环境污染严重以及产物纯度较低口收率较低方法是经典的重氮化碘代反应在碘代过程中将碘化钾溶液滴加入重氮盐溶液屮产生了大量泡沫此过程操作怵I难且选择性不佳导致口标产物纯度降低所制得最终产物的收率和纯度都不高参照文献制备的碘代收稿n期作者简俞许丹红一女浙江台州人硕士主要从事有机合成和分析万方数据第期许丹红等碘代芳桂的合成研究芳桂收率和纯度都不高如一碘一一硝基卬氧基苯的收率和纯度改

3、进方法后收率和纯度笔者对方法进行了改进以期简化操作提高碘代芳绘产詁收率和纯度并综合研究了碘代芳坯的产率和生产最佳条件考察了碘代过程屮试剂的滴加顺序、酸介质、碘化试剂、碘代温度的影响通过该改进的方法制得的一系列一咖卜很時°C。。卜很碘代芳姪收率普遍较高效果令人满意实验部分主要仪器与试剂仪器显微熔点测定仪四川大学科仪厂一核磁共振公司试剂对氨基苯甲酸、间氨基苯甲酸、一甲氧基一一硝基苯胺、一硝基一甲氧基苯胺、邻澳苯胺、间澳苯胺、对甲苯胺以及间甲苯胺为工业品其它常用试剂为合成原理碘代芳姪的合成原理如下舀翌型些竺。c—△口实验步骤重氮化反应在玻璃夹套反应釜中加人的硫酸溶液和的取代苯胺搅拌并

4、降温至。c内滴加亚硝酸钠溶液再搅拌使其充分反应后加入尿素除去剩余的亚硝酸过滤溶液中悬浮的杂质得重氮盐II溶液低温保存碘代反应在玻璃夹套反应釜中加入。蒸1:留水和碘化钾搅拌溶解反应温度控制在最佳碘代温度控制恒温将上一步重氮化反应得到的重氮盐II溶液缓慢滴加入碘化钾溶液屮剧烈搅拌滴完后继续搅拌然后升温至室温产物经水洗、硫代硫酸钠溶液洗涤、再水洗除去水分后得碘代芳绘III结果与讨论以下讨论及其结果都以制备一碘甲氧基一一硝基苯为例酸介质的影响笔者分别选用在硫酸和盐酸介质中进行重氮化和碘代反应结果显示酸介质主要影响碘代反丿应碘代反丿应过程在盐酸体系卜•相对不稳定而在硫酸体系卜•相对稳定硫

5、酸质量分子和用量的彩响制备重氮盐过程屮硫酸的用量和质量分子至关重要硫酸不足易发牛口偶合反应酸的质量分子过高使重氮化速度变慢将浓硫酸稀释到不同质量分子分别在不同的用量下的一甲氧基一一硝基苯胺制备一碘一一甲氧基硝基苯结果显示的硫酸介质得到的一碘一一甲氧基一一硝基苯产率最高滴加顺序的影响文献在碘代过程中把碘化钾溶液滴加入重氮盐溶液中产生了大量泡沫使操作很难控制月•导致反应选择性不佳使目标产物纯度降低采用重氮盐溶液滴加入碘化钾溶液中很好的控制了产牛泡沫的速度从而很好的控制了反应提高了反应的选择性使目领铜牟屎痛慷榷继峋毗说猥恋难三穹直鹤玫丫坪偷丫匚®摇致壑氐猟?aid=nsogousna

6、p0_10,*＞合成一碘甲氧基硝基苯的产率结果显示碘化钾比碘化钠的反应速应快反应现象也更明显所得一碘一一甲氧基一一硝基苯的产率也更高碘代温度的影响重氮盐在碘代过程屮碘代体系的温度直接影响着碘代芳姪的产率将一甲氧基硝基苯胺重氮盐分别滴加到温度分别为°C°C°C的碘化钾溶液内得到的一碘一一甲氧基一一硝基苯的产率分别为并且分别讨论了对氨基苯甲酸、问氨基苯甲酸、一硝基一甲氧基苯万方数据??浙江工业大学学报第卷胺、邻澳苯胺、间浪苯胺、对甲苯胺以及间甲苯胺在不同的碘代温度卜•的产率分别寻找出了最佳碘代温度和在此碘代温度下所得产物的最高产率结果如表所示表合成碘代芳桂II的最佳碘代温度及其产率

7、II碘代产物的红外和分析最终产物的纯度经测定结构经和进行确证对碘苯甲酸为黄色固体°C间碘苯甲酸为黃色固体一°C卜碘一一甲氧基一一硝基苯为黄色固体一碘一一硝基一一甲氧基苯为黄色固体一°C间溟碘苯为棕色液体夕一°C茁对甲碘苯为黄色邻混碘苯为棕色液体°C時一杏一结论新改进后的方法合成碘代芳姪收到了令人满意的实验结果实验结果表明此法操作较简便过程易控制省去了高压设备避免了高温反应使设备简单化碘代过程改变了滴加顺序较好地控制了发泡现象采用硫酸为反应介质使碘代反应更加稳定选用碘化钾为碘化试剂提高了所得产