第9章：消去反应

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1、第九章消去反应卤代烃的E2、E1消去反应醇的E2、E1、E1cB反应其它消去反应一、消去反应机制消去反应的机理——E1,E2,andE1cB二、卤代烃的消去反应1、E2反应——β-EliminationMechanism——在碱的作用下，碳-离去基团键的断裂与C-H键断裂同时进行，这是一个协同的双分子反应。1、E2反应Regiochemistry（区域选择性）Zaitsev’sRule——从含氢较少的β-碳上消去得到多取代基烯烃1、E2反应1、E2反应E2反应中卤代烃的相对反应活性——30>20>101、E2反应影响E2反应区

2、域选择性的因素：1)BaseStructure（碱的结构）——碱的体积增大，多取代产物减少1、E2反应2)Leavinggroup（离去基团）氟代烃E2反应中的主产物为少取代烯烃1、E2反应对以上事实的解释：卤负离子中，氟离子的碱性最强，因此是一个差的离去基团，当碱进攻氢时，氟离子不易离去，使得反应过渡态具有了似E1cB的负离子特征。而碳负离子的稳定性是30<20<10<-CH31、E2反应3）StructureoftheSubstrates（底物）下列反应中，少取代的共轭烯烃为主1、E2反应Summary----regioc

3、hemistryE2消去反应的主要产物一般为多取代烯烃，除非：1)碱的体积很大2)当卤代烃为氟代烃3)可形成共轭烯烃1、E2反应Stereochemistry（立体化学）----anti-periplanar（反式共平面）1、E2反应Stereoselectivity（立体选择性举例）1、E2反应Pleaseexplainthefollowingfact:(2S,3S)-2-bromo-3-phenylbutanegives(E)-2-phenyl-2-butenebut(2S,3R)-2-bromo-3-phenylbuta

4、negives(Z)-2-phenyl-2-butene1、E2反应E2EliminationfromCyclicCompoundsThatdoesaffecttheeliminationrate,andtheregioselectivity1、E2反应egneomenthylchlorideundergoesanE2reactionwithethoxideionabout200timesfasterthanmenthylchlorideandtheregioselectivityoftheproductisdifferent

5、frommenthylchloride1、E2反应egmenthylchloride1、E2反应CanyoupredicttheproductforthefollowingE2reaction2、E1ReactionMechanism2、E1ReactionRegiochemistry----Zaitsev’srule与E2相同，生成多取代烯烃Relativereactivitiesofalkylhalides=relativestabilitiesofcarbocations30benzylic>30allylic>20be

6、nzylic>20allylic>30>10benzylic=10allylic=20>10>+CH3>vinyl2、E1ReactionCompetingRearrangementsinE1Reactions2、E1ReactionPleasetrytoproposeamechanismforthefollowingreaction2、E1ReactionStereochemistry——因为先生成碳正离子，顺、反消去均能发生，同时得到Z和E烯烃，但是位阻大的基团处于双键的两侧是主产物2、E1ReactionE1reacti

7、onsfromCyclicCompoundsthetwogroupsthatareeliminateddonothavetobebothinaxialpositionsbecausetheeliminationreactionisnotconcerted2、E1Reaction3、SN2/E2、SN1/E1竞争问题1)SN2/E2竞争（高浓度的好的亲核试剂/强碱条件下）卤代烃的反应活性:SN210>20>30E230>20>1010卤代烃易于取代，较少消去但是如果进攻试剂体积大或卤代烃的β碳上取代基多，则消去比率大大增加3、S

8、N2/E2、SN1/E1竞争问题3、SN2/E2、SN1/E1竞争问题1）SN2/E2竞争对于20卤代烃进攻试剂碱性越强，体积越大，则发生消去反应的几率越大而30卤代烃则以消去反应为主3、SN2/E2、SN1/E1竞争问题2)SN1/E1竞争（弱的亲核试剂/弱碱条件下）卤代烃