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《有机化学第三章不饱和烃》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第三章不饱和烃第一节烯烃（alkenes）分子中含有碳碳双键的碳氢化合物。（alkene/olefin)乙烯（植物荷尔蒙）Limonene苧烯（柠檬油）α-farnesene法呢烯（苹果皮）烯烃的结构特点：含有一个双键的开链烃，具有通式CnH2n,属于不饱和烃。7/21/202111.分子的平面性2.键的不等性3.双键不可旋转性一、乙烯的结构C-Hσ键sp2-s结合C-Cσ键sp2-sp2结合C-Cπ键p-p结合C-C键能：346.94kJ.mol-1C=C键能：610.28kJ.mol-17/21/202127/21/20213(一）烯烃的系统命名(简单烯烃可用普通命名)二
2、、烯烃的命名和异构选择含有双键在内的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目命名为某烯编号首先考虑双键具有最低位次，其次考虑取代基具有最低位次。双键的位次以双键碳原子的编号中较低的一个表示，把它写在母体名称之前，并用“-”隔开。乙烯基丙烯基烯丙基7/21/2021414-甲基-2-十五碳烯5-甲基-4-乙基-2-己烯2-乙基-1-丁烯7/21/202152-甲基-1,3-丁二烯二烯烃命名与烯烃类似，只是在“烯”之前加“二”字，并分别注明两个双键的位置（选同时含有两个双键的最长碳链为主链，编号时使两个双键的位置最小，取代基写在母体之前，排列按顺序规则）7/21/202161.结构异构
3、（构造异构）碳链异构位置异构2.顺反异构(cis-transisomerism)1-丁烯2-丁烯2-甲基丙烯顺-2-丁烯反-2-丁烯b.p.3.5℃b.p.0.9℃(二）烯烃的异构现象7/21/20217顺反异构由于有机分子中存在阻碍自由旋转的因素（如双键或脂环），在一定条件下，引起原子或原子团在空间排列方式不同的异构现象7/21/20218顺反异构产生的原因和条件产生原因:碳碳双键的自由转动限制(2)产生条件每个双键碳原子上所连的两个原子或基团不同①a=b及d=e，无顺反异构②a≠b,d=e或a=b，d≠e,无顺反异构③a≠b同时d≠e有顺反异构7/21/20219（1）构
4、型的顺/反命名法顺/反(cis/trans)命名法分别连在双键碳上的两个相同的原子或基团处在双键同侧时（a=e或b=d）,为顺式；处在异侧时（a=d或b=e），称为反式7/21/202110顺-1,2-二氟乙烯反-1,2-二氟乙烯顺-1-氯丙烯反-1-氯丙烯7/21/202111分子中含一个以上双键，且存在顺反异构，命名时:标明每个双键部位的构型从主链编号较小的一端起依次列出,其间用逗号隔开,放在名称之前顺,顺-2,4-庚二烯反,反-2,4-庚二烯顺,反-2,4-庚二烯反,顺-2,4-庚二烯7/21/202112顺,反-2,5-庚二烯HCH3CCCH2CCHCH3123456
5、7HH在含有多个双键的化合物中，主链的编号有选择时，则编号从顺型双键的一端开始7/21/202113（2）构型的Z/E命名法Z/E命名法：先定出每个双键碳上所连的两个原子或基团的优先顺序。若两个优先的原子或基团处在双键的同侧，称为Z型，反之为E型若a>b且d>e，Z-型（优先基团a和d同侧）E-型（优先基团a和d异侧）7/21/202114>>顺序规则与双键碳直接相连的原子不同时，原子序数大者为优先。对同位素，原子量大者为优先2.若取代基中与双键碳直接相连的原子相同时，则比较与该原子直接相连的原子，直到比出差别I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H7/21/20211
6、53.若第一个原子以双键或三键与其它原子相连时，则把它看作与两个或三个其它原子以单键相连<<<<<<7/21/202116(E)-1-氯-2-溴丙烯(Z)-1,2-二氯-1-溴丙烯或反-1,2-二氯-1-溴丙烯(2E,4Z)-5-甲基-2,4-庚二烯Z/E命名实例7/21/202117三、物理性质随碳数增加熔、沸点也升高反式有较高的熔点(晶格能)顺式有较高的沸点(偶极矩)7/21/202118四、烯烃的化学性质（一）加成反应催化加氢亲电加成自由基加成7/21/202119（1）催化加氢催化剂:Ni、Pt、Pd等以及一些较复杂的配合物立体化学：顺式加氢机制:一般认为是氢和烯烃都
7、被吸附于催化剂的表面进行反应7/21/202120（2）烯烃亲电加成亲电试剂7/21/202121a加卤素无色红棕色烯烃双键的鉴别7/21/202122实验现象：(1)(2)立体化学为反式加成分步的亲电加成7/21/202123加卤素反应机理Step1:乙烯与溴的极化,溴偶极分子中带正电荷的一端可与π键形成π络合物Step2:溴负离子进攻溴鎓离子中的一个碳原子得到连二溴烷烃加成产物7/21/202124加卤素反应特点卤素的活泼性顺序:F2>Cl2>Br2>I2碘通常不能直接进行加成反应机理：分步的亲电加
