有机化学3第三章不饱和烃

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1、第三章不饱和烃§3-1烯烃和炔烃的结构一、烯烃和炔烃的结构1、碳碳重键的组成2、烯烃和炔烃的同分异构（1）、碳架异构（2）、官能团位次异构（3）、顺反异构§3-2烯烃和炔烃的命名一、烯基和炔基烯丙基丙烯基异丙烯基乙炔基丙炔基炔丙基二、系统命名法1、选主链：含碳碳重键在内的最长碳链为主链2、编位次：不饱和键位次最小3、写全称：标出不饱和键的位置3-甲基-2-乙基-1-己烯2,3,5-三甲基-3-己烯4-甲基-3-乙基环庚烯烯炔的命名1、选主链：含尽可能多的不饱和键2、编位次：最低系列；双键位次小3、写全称：先烯后炔3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔1-戊烯-4-炔不叫4-戊烯-1-炔

2、4-甲基-1-庚烯-5-炔不叫4-甲基-6-庚烯-2-炔（双键的位次最小）三、烯烃顺反异构体的命名1、顺/反标记法2、Z/E标记法相同的原子或基团位于双键同侧为“顺式”否则为“反式”顺-2-戊烯反-2-戊烯按“次序规则”，大的基团位于双键同侧为Z式否则为E式(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯顺-2-丁烯反-2-丁烯顺-2-甲基丁烯酸反-2-甲基丁烯酸(Z)-2-丁烯(E)-2-丁烯(E)-2-甲基丁烯酸(Z)-2-甲基丁烯酸§3-3烯烃和炔烃的物理性质m.p反式(-105.5℃)＞顺式(-139.3℃)μ=1.1x10-30C·mμ=0b.p顺式（3.5℃）＞反式（0.9℃）反式异构体的

3、对称性好，在晶格中的排列较紧密顺式异构体有一定的极性，偶极—偶极作用力较大§3-4烯烃和炔烃的化学性质一、催化加氢1、烯烃与炔烃的反应活性：炔烃＞烯烃2、催化加氢反应的立体化学二、亲电加成加成试剂：X2、HX、H2O、H2SO4、HOCl等1、加卤素（X2）（1）、不饱和烃加卤素的反应活性：（2）、卤素对不饱和烃加成的反应活性：F2＞Cl2＞Br2＞I2烯烃>炔烃（3）、反应机理（历程）及立体化学：该反应的关键步骤是因的进攻引起的，因此，这是一个亲电加成反应。反应历程可以看出：Br－是从背后进攻溴鎓离子的，因此该反应的立体化学为反式加成。2、加卤化氢（HX）HX对烯烃加成的相对活性HI

4、>HBr>HCl>HF（1）、Markovnikov规则（2）、反应机理碳正离子1°C+（伯碳正离子）2°C+（仲碳正离子）一般烷基碳正离子的稳定性次序为：(CH3)3C+>(CH3)2CH+>CH3CH2+>CH3+3°(叔)C+>2°(仲)C+>1°(伯)C+（3）、碳正离子的重排（4）、过氧化物效应---自由基加成反应反马氏规则马氏规则有过氧化物无过氧化物3、加水（H2O）4、加次卤酸（HOX）5、硼氢化—氧化反应（1）、硼氢化反应的取向H原子加到含氢较少的双键碳原子上，“反–马氏规则”（2）、炔烃的硼氢化氧化反应三、氧化反应1、高锰酸钾氧化（1）、KMnO4/OH-该反应:紫色

5、褪去，生成褐色二氧化锰沉淀，可用来鉴别不饱和键。（2）、KMnO4/H+该反应可用于推测原烯烃或炔烃的结构。2、臭氧化3、环氧化该反应也可用于推测原烯烃或炔烃的结构。过氧三氟乙酸间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)四、亲核加成五、聚合反应六、α-氢原子的反应七、炔烃的活泼氢反应1、金属炔化物的生成及应用2、过渡金属炔化物的生成(端炔烃的鉴定)