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1、第17卷第9期2000年9月精细化工Vol.17,.9NoSept.2000FINECHEMICALS!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!香料与香精内酮醛的合成研究张精安，陈育平（广东药学院药学系，广东广州510224）"摘要：分别用丙酮和1,丙二醇做原料合成了丙酮醛。！丙酮）！漠）1.0010.79,（加入3.0〜21（=水和冰醋酸做溶剂，水浴温度为60〜75C,回流4h,制得产率为63.5%4.0g氯酸钾做催化剂，的溟丙酮。"二甲亚砚）"了臭丙酮）1
2、1.911.0,（通入空气，65〜70C反应5〜8h,在制得产率1（=为59.6%的内酮醛。丙酮醛的总收率达37.8%o!重钻酸钾）！硫酸）！1,丙二醇）1.01（1（1（2=,在边加原料边蒸镉，制得产率为4.0（1.5〜2.5）以水为溶剂，60〜70C间歇通入氮气1.5h,1操作简便，产品纯度较高；产率比前法捉高12%o50%的丙酮醛。后者为一步法，关键词：丙酮醛；溟代；氧化；内酮；，丙二醇12屮图分类号：TO655文献标识码：A文章编号：（1003-52142000）-0507-0409丙酮醛又称2■氧代丙醛或甲基乙二醛，是一种黄绿色有刺激性臭味的液体，作为香料［1］
3、己所设计。采用氮气保护，把生成的丙酮醛从反应体系屮蒸傭出来的方法，其目的在于防止生成的丙酮醛进一步被氧化成丙酮酸等物质。,已被美国（和（认可，用于食FDANo.121.1164）FEMANo.2969）［2］品及食品添加剂。作为合成3,二轻基・2,己45［3］二酮的原料，又是合成具有强烈草莓香韵的香料［4］（咲喃酮的原料。作者采2,二甲基・4・轻基-32H）5用两种不同的方法合成了丙酮醛。第一种方法是以1L1实验主要试剂及仪器丙酮、氯酸钾、混、冰醋酸、二水合重辂酸钾、，1丙酮为原料，经澳代和氧化而得丙酮醛，其合成路线为：CH3COCH3Br2/PKCIO3DMSO02硫酸
4、镒、乙瞇、无水硫酸镁均为分析纯；二2■丙二醇、甲亚飒DMSO）无水碳酸钠、（、无水氯化钙、浓硫酸、碳酸氢钠均为化学纯;S-I型阿贝折射仪；澳大利亚科学仪器公司UV・916型紫外光谱仪；国德BRUKER公司EOUINOXTM55・A590/3F型红外光谱仪；日本HITACHI公司R-24B60MHZ）（核磁共振仪。1.2方法一的操作步骤在500mL四颈瓶中加入160mL水、mL丙50酮、.2mL冰醋酸及4.0g氯酸钾，安装好机械搅37拌器、温度计、回流冷凝管和长颈滴液漏斗。开动机械搅拌，将水浴温度控制在60〜75C、瓶内温度在用滴液漏斗滴加35.4mL漠，控制滴加速60C左
5、右，度，不使未反应的混累积。加浪毕，继续反应0.5h,待溶液颜色褪去后加入80mL冰水稀释反应液，并冷却至10C,然后加入100g无水碳酸钠至刚果红屮性。分出油层，8g无水氯化钙干燥，压蒸用减#CH3COCH2Br#CH3COCHO第一步澳代时，对文献5］［提供的方法作了部分的改进。一是将水浴温度由70〜80C降低到60〜75瓶内温度在65C左右降低到60C左右，其原因C,是在较高温度下，混容易从反应液中逸出呈棕红色雾状。二是添加适量的氯酸钾做催化剂，使溟丙酮的产率提高13%以上。第二步氧化，参考文献按［6］进行，但几乎得不到氧化产物。作者改用通入空气，同二甲亚飒回流，制
6、得产物。第二种方法是用酸性重钻酸钾氧化1,丙二醇，在氮气保护卜•，采用边2加原料边蒸懈的方法合成了丙酮醛，-其合成路线为：(OH)2OH2K2Cr207+8H2S04+3CH3CHCH$#H20,2N3CH3C0CH0+2Cr(S04)+2K2S04+14H2023该方法操作简便，产品纯度较高，气味好，为作者自2000-01-26"收稿日期:?508?精细化工FINECHEMICALS表1第17卷憎，收集40〜42C/1733Pa的徭分，产率达63.5%［5］（文献为50%〜51%）。将收集的憎分与DMSO按适当的配料比加入到通入空气，控制在适宜温度下，250m
7、L的三颈瓶中，电磁搅拌，回流反应81。反应毕，常压分憾，收集［7］折光率！24.6=1.3803文献（71.5〜73.0C的纟留分，D不同催化剂对漠丙酮产率的影响催化剂（!KC1O3）!Na2Cr2O7）=1.0010.351（54.5NaClOKC1O3Na2Cr207产率/%39.259.346.8注：丙酮）！溟）1.0010.69,（水和冰醋酸做溶剂，滴加澳，回！1（=流41。o产物的有关光谱数据为：在178!20=1.4209）UVD分别在1652.0、nm冇最大吸收；（点膜法）IR1717.8（、、C!O）1384.
