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1、厂环氧树脂的固化过程上王祖德、!一引言环氧树脂在四十年代就开始在工业上得!∋二湮从()∗)‘、。,,左,到应用三十多年来应用范围越来越大丽夕代试名护价搜,需要量也日益增长现在世界年产量已经超、。过∀#万吨∃,〕+存、电工绝环氧树脂主要用于涂料工业、、“。−缘土木建筑粘接剂等方面〔〕它的特,缩水甘油醚./0。120/)3五)4(点是必须,要与其他辅料配合通过一定的工56+。艺处理才能达到使用的目的尽管应用的形−!·!、,一76一∋8∋8一∋8式繁多应用要求各不相同但同样地都要9−./)120/)(3)
2、4(缩水甘油醋0!,,涉及三方面的问题第一材料的选择第。5。+二,,,固化配合技术第三技术一∋6!−∋8!∋8一∋8!一7这里想着重讨论环氧树脂的特点及其在:−0∃120/;<)(固化。缩水甘油胺./二1过程中的表现因为通常环氧树脂的使用,56+者往往更多地注意树脂,固化剂的配方。产−!−!而忽77=∋8∋8一∋8略了特定固化体系的合理固化条件实−<,>线型脂肪族&1);4;/1?≅;31。际上对环氧固化体系在固化过程中的各种,,,、表现如凝胶化放热收缩机械性能的变5。+5。+、、、化电气性能的变化固化结构
3、反应动力7#∋8一−尹,∋87∋8一∋87−)学上的特征等的了解在很大程度上会使树脂:脂环族∋0/Α;/1?≅;士1∃。,、的应用更加合理此外掌握树脂的类型、5引+58∋Χ反应特点和质量的影响与作用等也可以减少Β∋8。Α+5或避免在实际应用中的盲目性了76+【’、!∋8二环氧树月旨环氧树脂的固化反应是依靠其含有两个尽,管环氧树脂类型众多新的品种不断。以上的环氧环开环聚合反应完成的,但在、涌现工业应用上产量比例上占首要环氧基是由两个碳原子和一个氧原子组地位的还是双酚Δ型的环氧村脂属于第一。成的三元环由电子衍射
4、法得到的此环的构。类一&%,〕!造如双酚人型环氧树脂分子号从∀#多一直,凡含有环Φ大体上讲氧基的化合物郑可到∀Ε##以匕环氧当量从,Γ:一直到>#。以。。>,“飞一称为环氧化合物环氧树脂从化学结构上分上￡由于,它的柔合度的不同有一系列〔‘〕!。类大致可以分下面五种的产品牌号但是环氧树脂也与大多数聚合,。物一样有一个分子量分布的问题任何一个型号的环氧树脂并不意味着它都是由同一聚合,“”。度的聚合物组成的币是在不同程度上由不同聚合度的分子组成的混合树脂Η−8−)(〔−〕,Ι1/曾经测定过几种型号的双酚Δ树脂的分子量
5、分布如对于环氧当量为,Εϑ的液体环氧树脂68,、/56+5,卜Β/气ΚΦ八!−!−−!Φ才一飞Φ∋8∋86#∋8∋8∋8一、Λ、5二二+Μ5∃%一∀‘‘&·#!一∀““一一∋公%∃()二。+,,它的分布情况大约是这样的占∗夕,−这是凝胶渗透色谱法得到的结果从下1+,+)./000).0。05,的占−,的占2−面的谱图4图可以更生动地看出各种双。对各种双酚3型树脂的分子量分布比较酚3环氧树脂分子量分布的情况(〔,〕,详细的研究有如下结果凝胶渗透色谱是液体色谱的一种形式表0,“公+也叫排阻色谱它是‘/8
6、67一甲薪窿犷+、7森+19不存荀赢石孑一一下一厂赢9以一种新型的分子筛&分于7#卜一万厂一下一一万一,一二一二竺9—为固定相利用样品酬0⋯·:&洲州川川二目上1组分的分子大小渗透“;<““=<工>∀∀∀“∗0∀“徽量全&⋯⋯⋯&&⋯&&?····到一定孔径的固定相≅‘吕,”“Α“∗∀∀∀<∀0>”“盛“2/”⋯」&&&:&0:⋯“;∀·“<<“<遵<“Α工2”“0中的不同速度而得到⋯⋯:⋯&&⋯&⋯:。Β/“∗>⋯“·“2&⋯“∗⋯“∀:“遵:工2⋯“·2⋯”·”⋯/·2分离。根据得到的图/Χ“=00·“Δ
7、‘,“;“,“∀“,“谱的峰高与面积之,⋯⋯】⋯&:】0&:尸+嘴砂‘Η减叼。。Ε“魂Δ0·<<“2“,0;’=02<‘“0‘⋯」:0⋯:⋯::0比,可以侧出样品各Φ”∀∗“·“<∀0;0;‘,·”0,·“0>“∀,子芬:⋯叫:&&⋯:⋯⋯,:0∗2∀&“·”00】”<:25”&∗&。:。:”;组分的含量也可用。图,纯的双酚3环1积分仪定量”Χ氛树脂的色谱,对高纯的低分子图八量双酚3环氧树脂的:分,⋯人析表明在它们中间没有更高分子量的树一‘Γ一一乙二生盆一一匕生兰几一一之、·。生—一脂存在4图,5〔‘“(二对
8、于环氧树脂的分子量分布的研究有助于我们对树脂固化反应的更深人的纸釜如架9。,皿了解由上述分析可以看出双酚3环氧一,,树脂分子量越大它的分散性也越大政。树脂中经基的作用也越为明显环氧树脂的环氧基的反应活性由于,主1它们的内部结构的不同是有所差异(、要是两个因素环氧基电负性环氧基“二。的立体位阻因素〔缩水甘油醚与缩水甘油醋从结构上蒲气病一书犷瑟梦看是较为相似的,因此,在固化反应上之毋冲Ι勺
