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时间:2019-08-08
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1、卤代烃;可极化性:原子半径越大(I),可极化性越强,反应活性越强???反应活性:影响因素:可极化性(☆)和碳卤键的极性碱性:例如:乙烯型活性很差烯丙型、苄基型、三级卤代烃反应活性高)※碘代物反应活性也高(提高卤代烃活性:制取碘代烷:RCl+NaI(溶解)=RI+NaCl↓)消去时使用的强碱(得到炔):NaOH乙醇加热;NaNH2△卡宾:二卤代烃脱卤素得烯烃或成环:R-X—>R-H(还原)酸性:Zn-H+(HClorHOAc)中性:H2-Pt(暴力还原)(催化氢解:甲氧基也会变成甲基)碱性:Na(低温液氨)、NaBH4(碱性水溶液)、LiAlH4(无水)例如极性大的有利于SN1、E1;SN2居
2、中;极性小的有利于E2☆(只有溶剂,亲核性差)溶剂解反应,常为SN1,有时SN2(溶剂稳定过渡态,从而更易形成碳正离子中间体):溶液极性越大SN1反应越容易(H2O)有醇钠时,碱性强、亲核性强(强亲核试剂倾向于SN2,弱的倾向于SN1)△离去集团:碱性越弱、负离子越稳定(共轭酸酸性越强)——越容易离去:不易离去:-OH(-OR、-ONO2)、—NR2、-F、-CN>(-Cl>-Br)易离去:(共轭酸酸性越来越强)亲核试剂(提供电子对,与碳正结合):只对SN2有影响☆S>CN->I->O-(RO->OH-)>Br->Cl->AcO->H2O试剂的碱性:RO->OH-,C->N->O->F-,周
3、期后越后的越大试剂的体积:影响比碱性影响大☆溶剂的影响:质子性极性溶剂:体积小的易被溶剂化(被溶剂分子包围)降低亲核性(I既是好的离去集团,又是强的亲核试剂—>催化用)非质子性极性溶剂:更利于SN2分子内亲和取代基本上都是SN2芳环上的亲核取代:加成消除机理:对于活化的卤苯(只影响邻对位)反应速率取决于苯的加成活性:苯环相当于亲核加成,连有电负性越大的卤素活性越高消除加成-苯炔中间体机理:对于未被活化的卤苯和Na(液氨)※如果邻位都有基团就不能反应E1E2※☆强碱性下消除方向变化:联系:1°:SN2,强碱时E2;3°:消除,溶剂解时SN1碱性越强、浓度越高越利于消除,越弱越利于取代碱性试剂体
4、积大越利于消除温度越高越利于消除
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