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1、高等学校化学学报年月!∀#∃%&!∀#∃!三!氯醇橡胶溶液性质的研究李后强陈德本贺建业黄光琳四川大学化学系一关键词氯醉橡胶方程无扰分子参数小角激光光散射法、、,氯醇橡胶具有优良的耐油耐热耐寒和耐老化等性能其溶液性质已有报道并订定了一一,些方程一〕过去所用试样分子量一般偏低也未见用小角激光光散射法测定,其分子量的报道本文介绍高分子量丽一一护无定形氯醇橡胶闭的溶液性质
2、实验部分试样及药品氯醇橡胶,,,,工业级甲苯甲醇丙酮无水乙,,,,,一醇环己酮抗氧剂为二特丁基对甲酚食品级一一主要仪器小角激光光散射仪,久一示差折光仪日本,,人稀释型乌氏粘度计高级恒温水槽,,,试样的精制和分级将试样剪成小粒在盐酸中浸泡一昼夜水洗至中性然后按文献,℃时进真空干燥温度℃的方法精制得率约为将精制的试样在行沉淀分级甲苯
3、为溶剂,,抗氧剂存在下无水乙醇为沉淀剂得个级分士℃和士℃,特性粘数的测定分别以环己酮为溶剂按常规方法测定粘度结果列于表和表中表四氢吠喃溶液的特性粘数℃一一一一样品号,〕。。,。。正。声。表环己酮溶液的特性粘数℃一一一一一样品号,龙〔〕产
4、刀一折光指数浓度增量的测定用示差折光仪测得氯醇橡胶在中。一,在环己酮中,重,均分子量的测定溶剂和环己酮测试条件温度℃散射角场栏结果列于表中一一联系人收稿日期李后强表测定的分子量及第二维利系数一·样品号一一妇口侈勺产一,,‘口八,目制洲丽义
5、一。环己酮石⋯结果和讨论表和表分别是以和环己酮为溶剂测得的粘度数据经最小二乘法处理环己酮溶,.,液的特性粘数大于溶液的特性粘数说明环己酮(35℃)溶解氯醇橡胶的能力更强但是形amer,.,在两种溶剂中测得的Huggins常数和Kr常数刀却很接近且(k,十刃值均在050左右.表明这两种溶剂都是氯醇橡胶的优良溶剂、.THF环己酮为溶剂,显然,表3是以用小角激光光散射法测定的重均分子量在两种溶剂一:,
6、中测得的分子量相互吻合第二维利系数A随着分子量的增大而逐渐下降这与理论研究结.果一致[5叹ark一:由已测定的特性粘数和分子量经回归处理订定的MHwiounk方程如下.·,一5wo’9,,[=237x10丽(dL/g25℃THF)(l)j.·,一5w。日5,,36x10丽(dL/g35℃环己酮)(2)[〕=1一.一kHwiLAL在式(2)的条件下尚无Marounk方程的报道式(l)与我们用GPcLS联机测定的结......[,〕‘=222只10一5,a[3〕一5,a果(即~050)相吻合但稍小于文献值(兀=878xz0=082)一,,根
7、据stockmayerFixman方程接受Yama妞wa〔8〕和Jenkins等人[9〕的建议取Flory常数。.,。、一、,尹一2sx1021求得无扰参数K高分子溶剂相互作用因子B链空间位阻因子和链柔性,特征比几等参数结果列于表4.表4氯醇橡胶分子链的几个性质参数四氢吠喃(25℃)环己酮(35℃)大,二5.25X10一币K。.7X一4g)(dL/g)=4910(dL/..B一594X10一28(em3)B一865又10一28(em,).『叮=157二154..C。一491C。=473.,A一59劝X10一9(c切)A二584X10一9
8、(em),a、,,,由表4可见两种溶剂中参数C和A都很接近这说明它们是分子链特性的反映与外.,界因素关系不大,因为温度升高有利于克服内旋转位阻但随着温度升高而稍有下降增加链.H.r〕℃)中的无一6.4XI。
