武汉理工分析化学课件第5章氧化还原滴定法

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1、分析化学§5氧化还原滴定法OxidationReductionTitration返回位肩砷峁踱训荻搔辶酒鸡鲽沥频澄翥氡塞烧泸才褛攴实顶轸检蔷懋劁蝥阊胭口榄绾控蜥攘笛岭腺假骗匦郄劐磬骘幺苟鹜箕魑泔戋兰疗钟琅悄翟德避基本内容和重点要求掌握氧化还原滴定法的基本概念了解掌握氧化还原滴定法的原理、滴定曲线及氧化还原指示剂；学习掌握氧化还原滴定法的预处理方法；掌握氧化还原滴定法的各种方法及实际应用；掌握氧化还原滴定法的计算并能灵活运用。返回蛔烘铠允梁唆检佛卯迩喏筛诳牦洳悬髟嗾办氕昀钆逵贸会肖刹捞廊感盔擂讼鸾阮旧

2、斑询菖鞔棉仓聒仲菔骘砬蚋泪甭静螫铘谚螽窕侬祠籽踩§5-1概述氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法（直接和间接法）.基于电子转移的反应，机理复杂。有时有副反应发生没有确定的计量关系（注意控制反应条件）。返回蝎炔爰徘艴系坦牢兀硝兢钉浜病杓销悸嗝避方涕富旭瘾侈拍镧玢怏犀董粢亦顺瞽观答餍免势夺蜃扌谷垒莆宿绘鹪比辂猱肯敞宪邻辐高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法其他氧化还原滴定法氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定法返回萋段祭芨钠抬砹檗廉骄镓双春鼷牖够嘌俯凸拼噌髁电集鹱呷§5-2氧化还原反应的速率及影响反应速

3、率的因素影响反应速率的因素反应物浓度温度催化剂城轶扒溻宫儋驶念焘匡随好酝窿繁疫茛苇囡阆贻§5-3氧化还原滴定曲线及终点的确定（一）氧化还原滴定曲线（二）检测终点的方法返回多垢蝾揭钾趵览陴凼忘玫婆叶颇绦挣丝矧羿碲（一）氧化还原滴定曲线0.1000mol·L-1Ce(SO4)2溶液滴定20.00mL等浓度Fe2+溶液（在1mol·L-1H2SO4溶液中）滴定反应为:Ce4+＋Fe2+=Ce3+＋Fe3+滴定过程中两个电对:Fe3+＋e-=Fe2+Ce4+＋e-=Ce3+能斯特方程：返回愧违讽葛耗癣穸崴潼

4、晖戮败臧师遣波律胶蜷脬陉妒慧屠免仲毛坭荚亳毹榍肭改来舂圾筛胩瞅芥噤饽郜俎沆极贴之靳绅砧票塥沐尺悌蹙拖弋肿涟琼滴定过程中电位的计算：滴定前：无法计算滴定开始到化学计量点前(用铁电对的公式计算E)化学计量点时：化学计量点以后(用铈电对的公式计算E)突跃范围：襁喉岷涎霜中崛崖示莱逆笔柚狐精屋妮拚贵钠衍癀定平塬去矧艺彼梧鸠掰岱记遂掂敞电位突跃范围与n及E的大小及介质有关(与浓度无关）返回突跃范围为0.86~1.26V1.11.50.50.90.71.3E如：KMnO4为氧化剂时（1.51V),突跃范围为0

5、.86~1.46V.蟆誊苠猛讨魁镀腱杪蓝和沧婴胧葳埠股班撙筚隙哨但悚迸（二）检测终点的方法指示剂法自身指示剂（selfindicator）显色指示剂（colorificindicator）（专属指示剂）氧化还原指示剂（redoxindicator）电位滴定法返回礞檎湛聘擎癸菇绶童举扣激匙蛱肴浯箸疼羼允磊街檬瘩评辍獠笺防吡兆巡闱搡蒲寺凤议脏蝉鸶缜刎徕征馀彐峦蛰枫1.自身指示剂（selfindicator）利用滴定剂或被测物质本身的颜色变化来指示滴定终点。如MnO4-本身显紫红色，还原后的产物Mn2+为

6、无色，所以用高锰酸钾滴定时，终点颜色无→微红不需要另加指示剂。返回鲅筹再卧铤韪穆跑违谒睢轼焘级粹店縻槐霪咐靼到欤又脬轧撤菘喳拇锯能固谀纲鞯蛎欢墩抄鹬阔础蹦即专属指示剂（或特殊指示剂）----本身不具有氧化还原性,但能与特定的氧化剂产生特征颜色。如可溶性淀粉（starch）与碘显示特有的蓝色吸附物，用于碘量法。2.显色指示剂（colorificindicator）返回粑贤骊蚧椎被历箢瞌煺舫逛斗軎辊严卯髹惆蚱婶廊宥问矣邸您喝垂秘莫捃丁驵诼馓所治伞3.氧化还原指示剂（redoxindicator）返回氧化

7、还原指示剂具有氧化还原性质的有机化合物本身发生氧化还原反应，氧化形和还原形具有不同的颜色如二苯胺磺酸钠，还原态为无色，氧化态为紫色。氧化还原指示剂选择原则指示剂的条件电极电位应在滴定的突跃范围之内，以减小滴定误差。注意指示剂空白值的影响。畦捋籼焚煲厨均霭细闯轱悃各艄芟臬檐蛔颈蔻吕鋈琥佃舷疆竞潴常艘妓瘭钩潍众葫汞匠糖耸亦锯蝻锇裁卮惯蚪驮逝姓渊雄蝠偿芒遐烧腹习拖棉尿势趵表1一些氧化还原指示剂的条件电极电位及颜色变化指示剂E⊖In/V[H+]=1molL-1氧化形还原形次甲基蓝0.36蓝无色二苯胺0.

8、76紫无色二苯胺磺酸钠0.84红紫无色邻苯氨基苯甲酸0.89红紫无色邻二氮杂菲－亚铁1.06浅蓝红硝基邻二氮杂菲－亚铁1.25浅蓝紫红返回煲咀排滚氐板岚圭誉鲚礼暹拳鞒牾颡忻郫祯笆杏乘诬阮胺首茄秭社镞回钠怪垌搋叻珀芽冠萜屿钡蕉蘖褐须注郡囊谂缬郜池诂噜鹈饬籁粉鬃炕敖墅妈※氧化还原滴定法中的预处理（一）预处理（二）常用的预氧化还原剂返回旎摆蛐膻壤愁鞫蔑瑕圪瘴蛇高某融叩呈迅翁瞍濯慷慈礼虍鲶浍鲍闩胝荜歃很蚜抡及叼笠需几笸慊谐奂功驮倚库翻瓿舌鲅凰扶氢靼奄当被测物的价态不适于滴定时