硫脲类防老剂综述

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1、硫脲类防老剂总数综述运用硫脲类防老剂综述运用一一一、一、、、防老剂防老剂总述橡胶制品在使用过程中出现表面龟裂、泛白和物理机械性能下降等现象，统称为“老化”。橡胶老化不是一个简单的过程，而是橡胶及其制品在使用和贮存过程中使用性能（综合性能）衰退（下降）过程的总称。导致橡胶老化的因素主要有热氧老化、机械应力参与的氧化作用（屈挠老化），机械应力的氧化作用（细微龟裂效应）、重金属参与下的氧化作用（橡胶毒物的加速老化）、热水蒸汽和水解作用（水解老化）、单纯热作用（热分解、后硫化、环化、硫化还原）以及霉菌的腐蚀等。为了制造经久耐用的橡胶制品，就

2、要在橡胶胶料中加入（配入）一些能够抑制上述各种老化现象发生的物质，以便延长橡胶制品的寿命和贮存周期，这类具有能够延缓橡胶制品老化的物质，就统称为防老剂。胶制防老剂按其防护用途径（机理）分为化学防老剂和物理防老剂两大类。目前，橡胶行业用量最大，用途最广泛，防护效果最佳的是化学防老剂。化学防老剂按其结构分为：胺类防老剂、酚类防老剂和其它类防老剂。胺类防老剂的防护效果（作用）强大，价格相对便宜，消费量最大，已成为橡胶防老剂的主导类型，在美国、西欧和日本等工业发达的国家或地区中胺类防老剂占到了总防老剂的75%以上，而我国高大85%。但该类防

3、老剂的分子结构中含有胺基（—NH2、—NH—、—N﹤），有的品种能直接生成致癌物质——亚硝胺，有的品种能够引起致癌物质的产生，有的品种还会引起橡胶制品严重变色，有的品种还容易在橡胶表面形成喷霜现象，同时都具共9页第-1-页硫脲类防老剂总数综述运用有污染性，对人体（皮肤）有不同程度的刺激性作用。所以该类产品只能在深色或黑色的橡胶制品中使用。酚类防老剂不变色、不污染、不喷霜，但在橡胶防护中防护效果一般，价格昂贵，消费量很少，在西欧地区中，酚类防老剂只占到防老剂的8.1%，--OH而我国仅占到6.0%。酚类防老剂的分子结构中含有酚基（），

4、不会产生有害于人体的物质，属于无毒助剂，可用于食品加工行业和与（动物）接触的橡胶制品中，但该类防老剂有异味，贮存安全差，在光照条件下易变质。在此情况下，研究、开发、生产其它类防老剂已成为先进工业化国家的重要工作。其它类防老剂中主要有：苯并咪唑防老剂、金属镍盐防老剂、亚磷酸脂类防老剂、三嗪类防老剂和硫脲类防老剂。苯并咪唑防老剂具有良好的不变色性，抗热氧化性能良好，最宜与其它防老剂并用。但有苦味，略有污染性，用量大时易产生喷霜，同时对硫化作用（除氯丁胶）有延缓作用，属于非环保产品，在橡胶行业中用量甚少。金属镍盐防老剂具有良好的抗臭氧和抗

5、热氧化性能，价格昂贵（由于镍在地球上含量较少，但用途广泛），同时还有一定的毒性，色泽较深，易喷霜，不适宜用于浅色橡胶制品，在橡胶行业中用量很少。亚磷酸脂类防老剂具有良好的稳定作用和抗热氧化效果，还有一定的增塑性能，但却有一定的毒性、气味和类雌激素性，同时也容易喷霜，在橡胶行业的用量受到很大限制。三嗪类防老剂具有一定的抗热氧化性能，但作用一般很少在橡胶行业中使用。共9页第-2-页硫脲类防老剂总数综述运用硫脲类防老剂具有在动态和静态条件下良好的抗臭氧老化作用，较好的抗热氧化性能，无毒、无味、不污染、不喷霜，可用于白色或黑色制品，属于环境

6、无害化的绿色品种，在橡胶行业有巨大的市场潜力。二二二、二、、、硫脲类防老剂硫脲类防老剂的国内外状况硫脲类有机硫脲衍生物在橡胶工业中最早作为含氧橡胶的硫化促进剂，随着对硫脲衍生物和成品种的增加和在橡胶中应用研究的加深，发现一些品种的硫脲衍生物对除含氯橡胶具有促进剂作用外，还对其它橡胶具有良好的抗臭氧老化性能。特别是二十世纪八十年代后，世界上发达的工业化国家——美国、日本、英国、德国等在硫脲类防老剂的研究和生产方面取得了长足的发展。进入二十世纪以后，由于人们环境意识的加强，在工业界形成一般强劲持久的绿色浪潮，特别是发达的工业化国家，为了

7、持久化发展，实施可环境经济，相继制定或修改法规，对化学物质的危害性、释放性进行检测，对化学物质的健康、环境进行评价。在此情况下，对无毒、无味、不污染且防护效果好，属于绿色环保型的硫脲类防老剂的开发、生产、运用就尤为重要。2002年，我国的橡胶消耗量超过美国，成为全球最大的橡胶消费国，而每年平均以7.8%的速度曾长，而美国和日本仅以-2.0%和0.9%增长。见表1.表1.近年来世界主要消耗胶园橡胶耗量（万吨）国家名称2000年2002年2003年2004年2005年2006年平均增长率%中国2542793063103404007.8美

8、国338281301297305300-2.0日本1891811831901962000.9可见，我国橡胶消耗的强劲增长，也不断带动防老化剂的强劲增长，橡共9页第-3-页硫脲类防老剂总数综述运用胶行业用防老剂平均增长率达到15.5%。