大型甲醇装置中几种常用脱硫方法

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1、西部煤化工2006年第2期大型甲醇装置中几种常用脱硫方法盛于蓝（哈尔滨气化厂，黑龙江哈尔滨154854）摘要：脱硫方法的选择是目前甲醇项目脱硫技术的主要内容之一。对目前在用的较有发展前景的几种脱硫方法进行了比较，为大型甲醇项目脱硫工艺的选择提供参考。关键词：甲醇；脱硫；低温甲醇；NHD；降耗目前，甲醇装置大多使用铜系催化剂，它具有低温活性好，转化率高，选择性好等优点，但对原脱硫气料气中的硫质量分数有较高的要求，否则会导致催硫回收化剂失活，影响产量和催化剂寿命。因此，甲醇装4置均有脱硫工序。15硫在原料气中均以气态存在，包括无机硫和有原料气623机硫。无机硫主要是硫化氢，有机硫包括硫

2、氧碳，二硫化碳、硫醇等成分，目前使用的铜系催化剂均-6要求原料气中硫质量分数小于0.1×10。图1ADA法脱硫工艺流程示意图气体脱硫有干法脱硫和湿法脱硫2大类。在大1-脱硫塔；2-反应槽；3-溶液循环泵；型甲醇装置中大多采用湿法脱硫。湿法脱硫按脱硫4-再生塔；5-空压机；6-溶液贮罐溶液的吸收、再生性质可分为氧化法、化学吸收法和物理吸收法3类。现将大型甲醇装置中几种常用流程简述：原料气从脱硫塔（1）底部进入，的脱硫方法予以介绍。在塔内与从塔顶喷淋而下的吸收液逆流接触，硫化氢被溶液吸收，被洗净的脱硫气进入下一工序，吸1工艺简介收硫化氢后的溶液进入反应槽（2），然后用循环泵1.1ADA

3、法（改良蒽醌二磺酸钠法）脱硫（3）送到再生塔（4）底部，再生塔由空压机（5）原理：ADA脱硫属于氧化法，ADA的吸收与再加入空气后有硫磺析出，被吹到表面，在再生塔（4）生可分为以下4步：（1）在pH值为8.5～9.2的的上部与再生溶液分离，进入回收部分，而溶液又ADA溶液内，稀碱液吸收硫化氢，生成硫氢化物；返回吸收塔（1）顶部向下喷淋，脱硫液的消耗部（2）在液相中，硫氢化物与偏矾酸盐反应，生成分由贮槽（6）补充。还原性焦矾酸钠，并析出硫；（3）还原性焦矾酸钠1.2环丁砜法脱硫与氧化态ADA反应，生成还原态的ADA，而焦矾环丁砜法是属于物理与化学吸收相结合的方酸盐则为ADA所氧化，再

4、生为偏矾酸盐；（4）还原法，采用环丁砜（化学名称1，1—二氧化四氢噻态的ADA为空气氧化再生。反应方程式如下：吩）与烷基醇胺的混合溶液作吸收剂，其中烷基醇Na2CO3＋H2S→NaHS＋NaHCO3胺是一乙醇胺或二异丙醇胺。在相同的条件下，硫NaHS＋4NaVO3＋H2O→Na2V4O9＋4NaOH＋2S化氢在环丁砜溶液中的溶解度是在水中溶解度的7Na2V4O9＋2ADA(氧化态)＋2NaOH＋H2O→倍，因此硫化氢以溶解方式被吸收，属于物理吸收4NaVO3＋2ADA(还原态)法。环丁砜溶液中有20％～30％的乙醇胺对硫2ADA(还原态)＋O2→2ADA(氧化态)＋H2O化氢进行化

5、学吸收，生成乙醇胺的络合盐，反应式如下：工艺流程图见图1。HO(CH2)NH2＋H2S≒[HO(CH2)2NH2]HS该反应是可逆的，当温度提高，压力降低时，-73-西部煤化工2006年第2期反应向左进行。工艺流程见图2。触，吸收H2S,CO2等，原料气被净化后从塔顶引出，经换热到下一工序，脱硫塔底的富液经高压蒸闪、低压蒸闪、真空闪蒸3个过程，贫液经贫液泵脱硫气6加压后进入吸收塔顶部，闪蒸出的气体则根据企业酸性气51具体情况回收。闪蒸汽7原41.4低温甲醇洗SCS法料气23原理：甲醇在加压情况下，温度约-40℃时，89对原料气中的H2S,CO2,H2O及轻油进行有选择的物理吸收。由

6、于H2S和CO2等气体在甲醇中的溶图2环丁砜法脱硫工艺流程示意解热很大，甲醇吸收过程中溶液温度不断升高，因1-吸收塔；2-闪蒸槽；3-溶液循环泵；4-换热器；此增设氨制冷系统补偿。5-再生塔；6-冷凝器；7-回流罐；8-回流泵；9-水洗泵流程简述：变换后原料气进入多功能塔（1）底部与塔顶下来的低温甲醇逆流接触，其中H2S、工艺流程简述：原料气进入吸收塔（1）底部，CO2、有机硫、轻质油等杂质被甲醇洗涤、吸收后，与塔顶下来的贫液逆流接触，脱硫气从塔顶引出，脱硫气从塔顶引出进入下一工序，塔（1）底部的进入下一工序。吸收H2S,CO2等的富液从塔底引富液进入膨胀槽（2），解析出H2S等。

7、槽内富液进出，进入闪蒸槽（2），在闪蒸槽中减压闪蒸，解吸入萃取塔（3）分离出油类物质后进入精馏塔（5），出富液中所含的烃类，然后经换热器（4）进入再回收甲醇，再经膨胀塔（6）进一步净化后，送入生塔（5）上部。再生是精馏过程，塔顶分离出溶多功能塔上部作为吸收剂。同时，在多功能塔（1）液中吸收的酸性气体，塔底贫液经换热再送到吸收的硫洗涤段和CO2洗涤，再和洗涤段引出部分分离塔。同时，用水洗泵向吸收顶部补入少量蒸馏水，富液及膨胀槽解吸出的含H2S气进入闪蒸塔（4），补充吸收