催化转化丙三醇制备高附加值化学品

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1、大连化物所第十届青年学术报告会催化转化丙三醇制备高附加值化学品王峰September292010September29,2010丙三醇是多元醇的基本结构单元丙三醇是生产生物柴油的副产物•生物基甘油产品1000Kg100KgM.McCoy,Chem.Eng.News,2006,84,7.精制丙三醇的用途OthersDrugs17%18%TobaccoPersonal6%care16%Resin8%TriacetinPolyether10%/Pl/PolyolsFood14%11%催化转化甘油已成为研究热点1800160014001200量1000数800文献600

2、40020001995199619971998199920002001200220032004200520062007200820092010年份数据来自SciFinder,关键词:glycerolandcatalysis丙三醇制备化学品OOHOOOHHOOHHOOHHOOOOOOOHOHOHHOOHOOHHOOOOtionOHaCHCH,ROHn2n+2n2ncarboxylCO+HC+H22OOOOH国内丙烯酸年总产约250万吨企业名称地点丙烯酸丙烯酸酯(万吨/年)(万吨/年)北京东方北京市8.08.0浙江卫星浙江嘉兴404.0454.5沈阳蜡化沈阳市8.0

3、12.0江苏裕廊江苏盐城20.525.0吉林石化吉林市3.33.0上海华谊上海市18.622.0扬子-巴斯夫南京市16.015.5台塑(宁波)浙江宁波16.020.0开泰实业山东淄博4.00.6正和集团山东广饶6.06.0兰州石化兰州市8.010.02010年第31期《中国化工信息》进口>出口4035生产厂家从3家增至11家3025/年20吨进口量万15出口量10502000200120022003200420052006200720082009年份2010年第31期《中国化工信息》从可再生资源生产丙烯酸石化路线催化过程生物基路线催化过程丙三醇脱水制备丙烯醛S.

4、Ramayya,A.Brittain,C.Dealmeida,W.Mok,M.J.Antal,Fuel.66(1987)1364.OHSilicotungsticacid/silicaOHOOHoC275acroleinglycerolConv.98%Sel.86%E.Tsukuda,S.Sato,R.Takahashi,T.Sodesawa,Catal.Commun.8(2007)1349.OHWO/ZrO32OHOOHacroleinglycerolConv.100%Yield73-80%DuboisJL,etal.ArkemaSA,WH(2005)FPat

5、ent2,882,052;WH(2005)FPatent2,882,053;WH(2005)FPatent2,884,817;WH(2006)FPatent2,884,818脱水路线积碳严重OHZSM-5OHOOH350oCacroleinglycerolcokesel.7-20%A.Corma,G.W.Huber,L.Sauvanauda,P.O'Connor,J.Catal.257(2008)163S.H.Chai,H.P.Wang,Y.Liang,B.Q.Xu,J.Catal.250(()2007)342V-P-O催化剂:丁烷制备马来酸酐结构敏感反应V-P

6、-O催化剂:氧化脱水反应Glycerolconversion100%,acroleinselectivity66%,acetaldehydeandaceticacid20%FengWangetal,J.Catal.2009,268,260-267;Appl.Catal.A2010,376,25-32氧化气氛(O/gly=91)=9.1)减少积碳2反应时间:10h,重时空速(WHSV):2.5h-1复杂的反应路径一步法从丙三醇制备丙烯酸石化路线催化过程生物基路线催化过程一步法路线,可行??关键科学问题:具有氧化和脱水双功能的催化剂嵌入式催化剂FeO@FeVO的制备

7、x4Fe2O3ballmillVO25650oC650oCFeVO4FeOxFengWangetal,Chemsuschem,2010,inprint催化剂的结构与形貌Fe/V=12000Fe/V=1.21600Fe/V=1.4Fe/V=1.61200Fe/V=1.8Fe/V=2.0Intensity800FeVO4400FeO23VO250510152025303540452‐Theta催化剂的结构与形貌嵌入FeO活性相催化性能优越xMethod1Method2Method3Method4负载催化剂甘油转化率1009389100100丙烯醛283050405丙

8、烯酸263610乙酸24

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