不饱和烃：烯烃和炔烃

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1、第三章不饱和烃：烯烃和炔烃（AlkenesandAlkynes）分子中含C=C双键的叫烯烃，而含C≡C叁键的叫炔烃.烯烃和炔烃都是不饱和烃(Unsaturatedhydrocarbons).链状单烯烃的通式：CnH2n链状单炔烃的通式：CnH2n-2一、烯烃和炔烃的结构碳碳双键和碳碳三键都不是由两个或三个σ加和而成的。1.碳原子轨道的sp2杂化1个sp2杂化轨道=1/3s+2/3p余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。1个sp2杂化轨道3个sp2杂化轨道2.碳碳双键的组成乙烯分子中

2、：1个C-Cσ键，4个C-Hσ键1个C-Cπ键3.碳原子轨道的sp杂化1sp杂化轨道=1/2s+1/2p未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。1个sp杂化轨道2个sp杂化轨道4.碳碳三键的组成2个π键1个C-Cσ键，2个C-Hσ键乙炔分子中：5.π键的特性1.π键键能较σ键低，不稳定，易打开；具有较大的化学活性。2.碳碳双键不能以σ键为轴自由旋转。二、烯烃和炔烃的同分异构当C4：有碳架异构、位次异构、顺反异构碳架异构2.位次异构3.顺反异构（针对双键）CH3CHCCHC

3、H3同分异构丁烯戊炔1.常见的烯基和炔基烯丙基(2-丙烯基)异丙烯基(1-甲基乙烯基)基乙烯基丙烯基(1-丙烯基)乙炔基丙炔基（1-丙炔基）炔丙基（2-丙炔基）三、烯烃和炔烃的命名2.烯烃和炔烃的命名1).衍生物命名法（自学）2).系统命名法（1）选主链：不饱和键在内，称“烯或炔”（2）从靠近不饱和键的一端编号，如1，2，3…。（3）取代基位次、数目名称写于烯或炔之前，用“”隔开。主链超过10个碳原子的称碳烯或碳炔。2-乙基-1-戊烯4,4-二甲基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-己烯4-甲基-1

4、-戊炔2,5-二甲基-3-己炔5-甲基-2-己炔5-十一碳烯1-十三碳炔通常将碳碳双键处于端位的烯烃,统称α-烯烃。碳碳三键处于端位的炔烃，一般称为端位炔烃。3.烯烃顺反异构体的命名(1)顺反命名法顺-2-戊烯反-2-戊烯但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时,则难用顺反命名法命名。(2)Z,E－命名法次序规则:(a)与双键碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列,大者“较优”。(b)如与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同,则需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，继续外推

5、，直到比较出“较优”基团为止。(c)当基团含有双键和三键时,可以认为双键和三键原子连接着两个或三个相同的原子。优先顺序：常见基团的先后次序：—I>—Br>—Cl>—SO3H>—SH>—F>—O—C—R>—ORO—OH>—NO2>—NR2>—NHR>—NH2>—CCl3>—CO2H>—C—NH2>—C—H>—CH2OH>—C≡N>OO>—C≡CH>—C(CH3)3>—CH=CH2>—CH(CH3)2>—CH2CH2CH3>—CH2CH3>—CH3>—D>—H>（孤对电子）；Z,E—命名法：依据次序规则比较出两

6、个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称Z式；处于异侧时，称E式。(E)-3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯顺和Z、反和E没有对应关系！烯烃和炔烃都难溶于水,易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。四、烯烃和炔烃的物理性质五、烯烃和炔烃的化学性质加成反应——烯烃和炔烃最主要的反应α-氢原子的反应炔氢的反应(1)催化氢化和还原炔烃比烯烃更容易进行催化氢化:80%1.加氢97%97-99%(2)氢化热与烯烃的稳定性1mol不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。利用氢化热可以获得不饱和烃

7、相对稳定性的信息.结论:(1)顺式异构体的稳定性较低;(2)双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定(1)与卤素加成(a)与溴和氯加成BrH3CCCHBr2/CCl4H3CCCHBr2Br2H3CCCHBrBr2/CCl4用途：溴的红棕色消失，可检验含碳碳重键的化合物。卤素活性顺序：氟>氯>溴>碘2.亲电加成(2)与卤化氢加成(Markovnikov规则)(a)与卤化氢加成烯烃活性次序：(CH3)2C=C(CH3)2>(CH3)2C=CHCH3>(CH3)2C=CH2>CH3CH=CH2>CH2=CH2卤化氢

8、的活性次序：HI>HBr>HCl炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。烯烃与HX加成机理：炔烃与HX加成机理：但两种正离子稳定性不同Intermediate:Carbocation(b)Markovnikov规则（80%）(c)Markovnikov规则理论解释（1）碳正离子稳定性碳正离子的稳定性次序：（2）电子效应ProductProduct(d)加HBr时的过氧化物效应常见的过氧化物：(3)与硫酸的加成硫酸氢乙酯