受基锂、铝和硼络合物合成、表征及其性质的研究

《受基锂、铝和硼络合物合成、表征及其性质的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、摘要本论文合成、表征了单齿胺基配体L1(L。=【ArNCH(SiMe3)2]’，Ar=2，6．iPr2C6H3)的有机锂和铝络合物以及2．咪唑啉亚胺L2和吡咯醛亚胺配体∥(L3=2-C(H)NAr-5．tBu．C4H2N)的硼络合物。这些化合物都通过了1H，13CNMR，E1．MS，IR和Uv-vis的表征。同时对其中的六个化合物进行了晶体结构的研究。具体取得了如下成果：1．基于芳香亚胺ArNC(SiMe3)2(Ar=2，6．iPr：C6H3)和芳香胺L1H(L1=ArNCH(SiMe3)2)合成表征了一个异核邻二锂盐络化合物以及一个单体形式存在

2、的准二配位单锂盐络合物。前体化合物L1H与nBuLi反应，得到单体锂盐LlLi(OEt2)(1)。前体化合物ArNC(SiMe3)2与金属锂反应，得到了碳一氮异核邻二锂盐的T心络合物{[ArNC(SiMe3)2]Li2(THF)3}(2)和单锂盐LILi(THF)2(3)。化合物1和2的分子结构都通过X．ray单晶衍射的测定。二锂盐络合物2的单晶数据表明，分子中Li2同时与Cl和N1配位，从而形成独特的锂杂环丙烷结构。单锂盐络合物1的晶体数据表明，分子内具有CH．Liagostic相互作用，且Li离子以准二配位形式存在。2．合成表征了芳香胺配体L

3、1稳定的三个有机铝络合物。芳香亚胺ArNC(SiMe3)2和Li趟H4反应，得到二聚体形式存在的铝氢酯络合物LlAIH3Li(THF)2(4)。络合物4和CH3I反应，得到单体铝二氢化合物L1AIH2(THF)(5)。络合物5和Me3SiI反应，得到单体铝二碘化合物LlAIh(THF)(6)。同时研究了化合物“的单晶结构。3．合成表征了2．亚胺．1，3．-(2，6一二异丙基苯基)咪唑啉(L2)配位稳定的六个有机硼络合物。前体化合物L2SiMe3与BBr3反应得到L2BBrz(7)。7分别与l，4一Lia[PhC=C(Ph)-C(Ph)=CPh]，

4、2,2'-Li2—1，1’(C6H&，LiC6F5，1-LiNp和LiNHAr反应依次得到硼杂环戊二烯衍生物L2BC4Ph4(8)和L2B(C6H4)2(9)，二芳基硼络合物L2B(C6F5)2(10)和L2B(1．Np)2(II)，以及二芳胺基硼络合物L2B(HNArh(12)。化合物8和12的分子结构通过X．ray单晶衍射的测定。单晶数据表明，络合物8中N1．Bl键键长较短(1．361A)，说明氮硼之间存在多重键的特征。化合物8．1l经过紫外可见和荧光光谱测定。光物理数据表摘要明，联苯环绕的硼杂环戊二烯络合物9(km一=429nm，0F=0．

5、002，toluene)发射较弱的蓝色荧光，四苯基硼杂环戊二烯络合物8(k=460nm，①F=0．21，toluene)和二全氟苯基硼络合物10(k．m默=450nm，①F=0-3，toluene)发射温和的蓝色荧光，而二萘基硼络合物11(k．m积=352nm，①F=0．23，toluene)则发射温和的紫色荧光。4．基于吡咯醛亚胺配体【2-C(H)NAr-5．tBu-C4H2N]一(L3)合成表征了两个四配位的二卤代硼络合物。L3Li分别与BF3"OEt2和BBr3反应得到四配位的吡咯醛亚胺硼二氟化物L3BF2(13)和硼二溴化物LaBBr2(

6、14)。络合物13显示较强的蓝色荧光(‰．max=434n／n，中F=0．57，toluene)。关键词：碳．氮邻二锂盐，准二配位锂盐，低配位铝络合物，硼杂环戊二烯，反芳香性，荧光IIAbstractInthisdissertation，lowcoordinatedlithiumandaluminumcomplexessupportedbytheamideligandL1(L1=[ArNCH(SiMe3)2]‘，Ar=2，6-iPr2C6H3)andboroncomplexes衍th2-imino-1．3一di—diisopropylphenyl

7、imidazolineligandL2andthepyrrolyaldimineligandLj(L’=2-C(H)NAr-5-tBu—C4H2N)werestudied．Thesecomplexeshavebeencharacterizedby1H，13CNMR，E1．MS，IRandUv-vis．ThecrystalstructuresofsixcomplexeshavebeendeterminedbyX--raysingle--crystalanalysis．Detailsaresummarizedasfollowing：1．Thequas

8、itwo-coordinatelithiumamideL1Li(OEh)(1)(L1=【ArNCH(SiMe3)2]‘，Ar=2,6-i