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时间:2019-03-09
《受基锂、铝和硼络合物合成、表征及其性质的研究》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、摘要本论文合成、表征了单齿胺基配体L1(L。=【ArNCH(SiMe3)2]’,Ar=2,6.iPr2C6H3)的有机锂和铝络合物以及2.咪唑啉亚胺L2和吡咯醛亚胺配体∥(L3=2-C(H)NAr-5.tBu.C4H2N)的硼络合物。这些化合物都通过了1H,13CNMR,E1.MS,IR和Uv-vis的表征。同时对其中的六个化合物进行了晶体结构的研究。具体取得了如下成果:1.基于芳香亚胺ArNC(SiMe3)2(Ar=2,6.iPr:C6H3)和芳香胺L1H(L1=ArNCH(SiMe3)2)合成表征了一个异核邻二锂盐络化合物以及一个单体形式存在
2、的准二配位单锂盐络合物。前体化合物L1H与nBuLi反应,得到单体锂盐LlLi(OEt2)(1)。前体化合物ArNC(SiMe3)2与金属锂反应,得到了碳一氮异核邻二锂盐的T心络合物{[ArNC(SiMe3)2]Li2(THF)3}(2)和单锂盐LILi(THF)2(3)。化合物1和2的分子结构都通过X.ray单晶衍射的测定。二锂盐络合物2的单晶数据表明,分子中Li2同时与Cl和N1配位,从而形成独特的锂杂环丙烷结构。单锂盐络合物1的晶体数据表明,分子内具有CH.Liagostic相互作用,且Li离子以准二配位形式存在。2.合成表征了芳香胺配体L
3、1稳定的三个有机铝络合物。芳香亚胺ArNC(SiMe3)2和Li趟H4反应,得到二聚体形式存在的铝氢酯络合物LlAIH3Li(THF)2(4)。络合物4和CH3I反应,得到单体铝二氢化合物L1AIH2(THF)(5)。络合物5和Me3SiI反应,得到单体铝二碘化合物LlAIh(THF)(6)。同时研究了化合物“的单晶结构。3.合成表征了2.亚胺.1,3.-(2,6一二异丙基苯基)咪唑啉(L2)配位稳定的六个有机硼络合物。前体化合物L2SiMe3与BBr3反应得到L2BBrz(7)。7分别与l,4一Lia[PhC=C(Ph)-C(Ph)=CPh],
4、2,2'-Li2—1,1’(C6H&,LiC6F5,1-LiNp和LiNHAr反应依次得到硼杂环戊二烯衍生物L2BC4Ph4(8)和L2B(C6H4)2(9),二芳基硼络合物L2B(C6F5)2(10)和L2B(1.Np)2(II),以及二芳胺基硼络合物L2B(HNArh(12)。化合物8和12的分子结构通过X.ray单晶衍射的测定。单晶数据表明,络合物8中N1.Bl键键长较短(1.361A),说明氮硼之间存在多重键的特征。化合物8.1l经过紫外可见和荧光光谱测定。光物理数据表摘要明,联苯环绕的硼杂环戊二烯络合物9(km一=429nm,0F=0.
5、002,toluene)发射较弱的蓝色荧光,四苯基硼杂环戊二烯络合物8(k=460nm,①F=0.21,toluene)和二全氟苯基硼络合物10(k.m默=450nm,①F=0-3,toluene)发射温和的蓝色荧光,而二萘基硼络合物11(k.m积=352nm,①F=0.23,toluene)则发射温和的紫色荧光。4.基于吡咯醛亚胺配体【2-C(H)NAr-5.tBu-C4H2N]一(L3)合成表征了两个四配位的二卤代硼络合物。L3Li分别与BF3"OEt2和BBr3反应得到四配位的吡咯醛亚胺硼二氟化物L3BF2(13)和硼二溴化物LaBBr2(
6、14)。络合物13显示较强的蓝色荧光(‰.max=434n/n,中F=0.57,toluene)。关键词:碳.氮邻二锂盐,准二配位锂盐,低配位铝络合物,硼杂环戊二烯,反芳香性,荧光IIAbstractInthisdissertation,lowcoordinatedlithiumandaluminumcomplexessupportedbytheamideligandL1(L1=[ArNCH(SiMe3)2]‘,Ar=2,6-iPr2C6H3)andboroncomplexes衍th2-imino-1.3一di—diisopropylphenyl
7、imidazolineligandL2andthepyrrolyaldimineligandLj(L’=2-C(H)NAr-5-tBu—C4H2N)werestudied.Thesecomplexeshavebeencharacterizedby1H,13CNMR,E1.MS,IRandUv-vis.ThecrystalstructuresofsixcomplexeshavebeendeterminedbyX--raysingle--crystalanalysis.Detailsaresummarizedasfollowing:1.Thequas
8、itwo-coordinatelithiumamideL1Li(OEh)(1)(L1=【ArNCH(SiMe3)2]‘,Ar=2,6-i
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