受基锂、铝和硼络合物合成、的表征及其性质的研究

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1、摘要本论文合成、表征了单齿胺基配体L1(L。=【ArNCH(SiMe3)2]’，Ar=2，6．iPr2C6H3)的有机锂和铝络合物以及2．咪唑啉亚胺L2和吡咯醛亚胺配体∥(L3=2-C(H)NAr-5．tBu．C4H2N)的硼络合物。这些化合物都通过了1H，13CNMR，E1．MS，IR和Uv-vis的表征。同时对其中的六个化合物进行了晶体结构的研究。具体取得了如下成果：1．基于芳香亚胺ArNC(SiMe3)2(Ar=2，6．iPr：C6H3)和芳香胺L1H(L1=ArNCH(SiMe3)2)合成表

2、征了一个异核邻二锂盐络化合物以及一个单体形式存在的准二配位单锂盐络合物。前体化合物L1H与nBuLi反应，得到单体锂盐LlLi(OEt2)(1)。前体化合物ArNC(SiMe3)2与金属锂反应，得到了碳一氮异核邻二锂盐的T心络合物{[ArNC(SiMe3)2]Li2(THF)3}(2)和单锂盐LILi(THF)2(3)。化合物1和2的分子结构都通过X．ray单晶衍射的测定。二锂盐络合物2的单晶数据表明，分子中Li2同时与Cl和N1配位，从而形成独特的锂杂环丙烷结构。单锂盐络合物1的晶体数据表明，分子

3、内具有CH．Liagostic相互作用，且Li离子以准二配位形式存在。2．合成表征了芳香胺配体L1稳定的三个有机铝络合物。芳香亚胺ArNC(SiMe3)2和Li趟H4反应，得到二聚体形式存在的铝氢酯络合物LlAIH3Li(THF)2(4)。络合物4和CH3I反应，得到单体铝二氢化合物L1AIH2(THF)(5)。络合物5和Me3SiI反应，得到单体铝二碘化合物LlAIh(THF)(6)。同时研究了化合物“的单晶结构。3．合成表征了2．亚胺．1，3．-(2，6一二异丙基苯基)咪唑啉(L2)配位稳定的六

4、个有机硼络合物。前体化合物L2SiMe3与BBr3反应得到L2BBrz(7)。7分别与l，4一Lia[PhC=C(Ph)-C(Ph)=CPh]，2,2'-Li2—1，1’(C6H&，LiC6F5，1-LiNp和LiNHAr反应依次得到硼杂环戊二烯衍生物L2BC4Ph4(8)和L2B(C6H4)2(9)，二芳基硼络合物L2B(C6F5)2(10)和L2B(1．Np)2(II)，以及二芳胺基硼络合物L2B(HNArh(12)。化合物8和12的分子结构通过X．ray单晶衍射的测定。单晶数据表明，络合物8中

5、N1．Bl键键长较短(1．361A)，说明氮硼之间存在多重键的特征。化合物8．1l经过紫外可见和荧光光谱测定。光物理数据表摘要明，联苯环绕的硼杂环戊二烯络合物9(km一=429nm，0F=0．002，toluene)发射较弱的蓝色荧光，四苯基硼杂环戊二烯络合物8(k=460nm，①F=0．21，toluene)和二全氟苯基硼络合物10(k．m默=450nm，①F=0-3，toluene)发射温和的蓝色荧光，而二萘基硼络合物11(k．m积=352nm，①F=0．23，toluene)则发射温和的紫色荧

6、光。4．基于吡咯醛亚胺配体【2-C(H)NAr-5．tBu-C4H2N]一(L3)合成表征了两个四配位的二卤代硼络合物。L3Li分别与BF3"OEt2和BBr3反应得到四配位的吡咯醛亚胺硼二氟化物L3BF2(13)和硼二溴化物LaBBr2(14)。络合物13显示较强的蓝色荧光(‰．max=434n／n，中F=0．57，toluene)。关键词：碳．氮邻二锂盐，准二配位锂盐，低配位铝络合物，硼杂环戊二烯，反芳香性，荧光IIAbstractInthisdissertation，lowcoordinate

7、dlithiumandaluminumcomplexessupportedbytheamideligandL1(L1=[ArNCH(SiMe3)2]‘，Ar=2，6-iPr2C6H3)andboroncomplexes衍th2-imino-1．3一di—diisopropylphenylimidazolineligandL2andthepyrrolyaldimineligandLj(L’=2-C(H)NAr-5-tBu—C4H2N)werestudied．Thesecomplexeshavebeen

8、characterizedby1H，13CNMR，E1．MS，IRandUv-vis．ThecrystalstructuresofsixcomplexeshavebeendeterminedbyX--raysingle--crystalanalysis．Detailsaresummarizedasfollowing：1．Thequasitwo-coordinatelithiumamideL1Li(OEh)(1)(L1=【ArNCH(SiMe3)2]‘，Ar=2,6-i