含吡唑杂环的N，N配体及其锂、锌、铝络合物的合成与表征

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1、摘要摘要本论文由两章组成：第一章描述了新型的含吡唑基的^7：Ⅳ-螯合配体及其铝络合物的合成和表征。1一[(D—MeC6H4)N=C(Ph)CH2】一3，5一Me2C3HN2(1．60a)和1-[(D—PrlOC6H4)N=C一(Ph)CH2】-3，5．Me2C3HN2(1．60b)Eh1一[PhC(O)CH2]一3，5-Me2C3HN2(1．59)在甲酸催化下与邻甲苯胺或者邻异丙氧基苯胺在甲苯中加热回流合成。化合物1．60a或1．60b与AlR3(R=Me，Et)反应得到MⅣ-螯合的烷基铝络合物【AlR2{1

2、一【(D—R’C6H4)NC(Ph)=CH]一3，5一Me2C3HN2}](1．63a，R=Me，R—Me；1．63b，R=Me，R'=OPrl：1．63e，R=Et，R—Me；1．63d，R=Et，R’=OPrl)。在1．60a与AIEt3的铝化反应中也得到痕量的金属铝络合物[Et2AI{1-[(D—MeC6H4)NC(Et)(Ph)CH2]一3，5一Me2C3HN2)】(1．65c)。化合物1．60a或1．60b在甲苯或THF中用LiBu“锂化得到相应的锂络合物1．61a或1．61b。将1．61a和1．1

3、当量的A1C13反应能得到相应的铝络合物[C12AI{1-[(D—MeC6H4)NC(Ph)=CH]一3，5一Me2C3HN2}】(1．62a)，化合物1．60b和A1C13反应后再用CH2=CHOLi处理得到烯醇铝化合物[Cl(CH2=CHO)Al{l一[(D—PrlOC6I-h)NC(Ph)=CH]一3，5一Me2C3HN2}】(1．64)。烷基铝化合物对￡一CL开环聚合的催化作用也被研究。第二章是关于含吡唑基的ⅣⅣ-螯合配体的锌络合物的合成和表征。化合物1-【(D—RC6H4)N=C(Ph)CH2]一3

4、，5一Me2C3HN2(2．41a，R=Me；2．41b，R=OPrl)】与ZnEt2反应得到是两个烷基都被取代的双配体化合物2．44b。化合物2．41a在甲苯中用LiBu"锂化可以得到锂化合物2．42a。相似的锂化合物[“{1．[N(SiMe3)C．(But)CH(3，5．R2C3HN2)]}】(2．38a，R=Me；2．38b，R=But)却可以通过三甲基硅基迁移重排的合成途径制得。将2．42a，2．38a或2．38b分别和1．1当量的ZnCl2的反应能够得到三配位的锌的络合物[CIZnNRC(Ph)CH

5、{(3，5一R72C3HN2)一1)】】(2．43a，R=O．Me，R’=Me；2．40a，R=SiMe3。，R’=Me；2．40b，R=SiMe3，RkBut)。关键词MⅣ-螯合配体，铝络合物，锌络合物，催化，￡一CL，开环聚合，AbstractThispaperiscomposedoftwochapters：Chapter1describesdealswiththesynthesisandthecharacterizationofsomenewaluminumcomplexesofpyrazolyl—ba

6、sedⅣN-chelateligands．Ligands1-PhC(No—RPh)CH2—3，5-Me2C3HN2(1．60a，R=Me；1．60b，R=Prl)werepreparedbyreactionofortho·-aminotolueneorortho-·isopropylanilinewith1-PhC(O)CH2--3，5一Me2C3H1叱．(1．59)Reactionof1．60aor1．60bwithAIR’3(Rt=Me，Et)yieldedⅣ’N-chelatealkylaluminum

7、complexes[R2A1N(R’Ph)C(Ph)CH{(3，5-Me2C3HN2)一1)】(1．63a，R=Me，R7=o-Me；1．63b，R=Me，RkO-07Pr；1．63c，R=Et，RkD—Me；1．63d，R=Et，R7=D—07Pr；)andfoundtocontaintraceofcompound65c，[Et2A1N(o—MePh)CEt(Ph)CH2{(3，5一Me2C3HN2)一1)】．Compound1．60aor1．60bwasreadilylithiatedwithLiBuni

8、nthfortoluenetogivelithiatedspecies1．61aor1．61b．Treatmentof1．61awith1．1equivofAICl3yieldedfour-coordinatedaluminumcomplexes[C12A1N(o—MePh)C(Ph)CH{(3，5-Me2C3HN2)一l}】(1．62a)．Chapter2dealswithsynthesisand