吡咯甲酮衍生物钴、锰配合物的合成、表征及性能研究

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1、分类号：UDC：069546@江硕士MASTER，S密级：一公珏编号-10299S1112058荨大擎学位论文DISSERTATIoN吡咯甲酮衍生物钻、锰配合物的合成、表征及性能研究STUDY0NTHESYNTHSIS，CHARACTRIZATl0NANDPROPERTIESOFCOBAI』ANDMANGANESECOⅣ口LEXESWITHPYRROL．KETONEDERI＼厂ATIVES作者姓名薛娟娟——指导教师陈毯云申请学位级别亟±学科(专业)应用丝堂论文提交日期论文答辩Et期2Q!垒生鱼旦昼目学位授予单位和日期江菱太堂2Q

2、!垒生鱼且——一2014年6月评阅人独创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中己注明引用的内容以外，本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品成果，也不包含为获得江苏大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：薛诵诵州仵6月／o日学位论文版权使用授权书江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学术期刊(光盘版)电子杂志社有权保留本

3、人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致，允许论文被查阅和借阅，同时授权中国科学技术信息研究所将本论文编入《中国学位论文全文数据库》并向社会提供查询，授权中国学术期刊(光盘版)电子杂志社将本论文编入《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》并向社会提供查询。论文的公布(包括刊登)授权江苏大学研究生处办理。本学位论文属于不保密百。学位论文作者签名：薛荫媚20阡年彩月f。日指导教师签名：气俐伽Ⅵ年6月r汐日江苏大学硕士学位论文摘要氧是地球上几乎所有生物必需的物质

4、，模拟与氧相关的蛋白酶具有重要意义。研究表明模拟过氧化氢酶的配合物，是一种调节肿瘤细胞能量代谢和氧代谢的调节剂，能诱导肿瘤细胞凋亡，是一种有效的抗肿瘤药物。另外，通过模拟光系统II(PSII)实现利用太阳能驱动水的氧化分解释放氧气。在生物体内模拟PSII可发展以水为氧源的新型光动力学治疗剂，用于多种疾病的治疗。其次，研究模拟光系统II的功能，发展高效水氧化催化剂，对于发展绿色光化学合成新方法和清洁能源具有重要意义。本论文综述了过氧化氢酶模拟物和PSII模拟物的研究现状，设计合成了2个新型吡咯甲酮衍生物PPM和PPMdpa，2个锰

5、配合物、4个钴配合物、1个锌配合物和2个电催化水氧化的分子器件，对配体PPM、PPMdpa和锰、钻配合物运用红外、紫外一可见光谱、质谱、核磁、热稳定性、电化学、SEM等方法进行了表征，用x一射线单晶衍射法分析了Mnl和Col的晶体结构；分析了配合物模拟过氧化氢酶活性和模拟PSII的活性，主要创新点如下：(1)发现吡咯甲酮基衍生物为配体的的Mn(II)配合物具有模拟过氧化氢酶和抑制LDH—A的活性。这是国际上首次报道多功能模拟过氧化氢酶的Mn(II)配合物还具有抑制LDH—A的活性。配合物Mn2能减少HepG一2癌细胞内的HIF一

6、1仪的表达。研究表明配合物Mn2是调节HIF一10【表达、模拟过氧化氢酶、抑制LDH—A多功能抗肿瘤药物，吡咯甲酮衍生物钴、锰配合物的合成、表征及性能研究这为发展调控肿瘤细胞中的氧气代谢和能量代谢的药物提供新的途径。(2)发现钴配合物[(PPMdpa)CoCl2](C01)是一种新型的催化氧化水的催化剂，具有光驱动催化水氧化的特性，这是首次报道光驱动催化氧化水配合物同时具有光敏剂和电子接受体的功能。为了深入了解配合物和催化氧化水之间的构效关系，在Col的基础上设计合成了配合物C02一C04，并研究了催化水氧化产生氧气的活性，发现

7、C02、C03的催化活性比Col的活性更高，并验证配体中的吡咯甲酮在催化氧化过程中起到电子接受体的作用；成功设计出了多功能的催化氧化水催化剂，催化剂具有结合有机光敏剂和电子接受体为一体的特征，为发展模拟光系统II的分子催化系统提供了一个新的思路。(3)设计合成了吸附基团是羧酸根的电催化水氧化器件D1(FTO@Ti02@py@C01)和配合物直接吸附电催化水氧化器件D2(FTO@Ti02@C02)，研究了这两种分子器件的电催化氧化水的活性，发现D1有较高的TON值，器件D2具有很高的平衡电流密度，结果表明电化学催化水分子器件是一种

8、较好的可见光驱动的光电转换功能材料。关键词：吡咯甲酮衍生物，锰配合物，过氧化氢酶模拟，光系统II，钴配合物，催化水氧化江苏大学硕士学位论文ABSTRACTOxygenisthenecessarysubstancetoalmostlifeonearth．Mimic