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《3-羟基氧化吲哚的不对称合成：金属催化和有机催化》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、有机化学DOI:10.6023/cjoc201303038综述与进展ChineseJournalofOrganicChemistryREVIEW3-羟基氧化吲哚的不对称合成:金属催化和有机催化aaa,a刘运林朱锋王翠红周剑*a(华东师范大学化学系绿色化学与化工过程绿色化上海市重点实验室上海200062)摘要3-取代的3-羟基氧化吲哚广泛存在于天然产物和药物活性分子中,是一类受到合成化学家广泛关注的优势骨架.近年来,围绕这一骨架的不对称催化合成取得了很大的进展.本综述旨在介绍几类重要的3-羟基氧化吲哚结构单元的不对称催化合成方法,藉此讨论有机催化和金属催化这两种不同催化模式各自的一些特
2、点和优势之处.关键词3-取代的3-羟基氧化吲哚;不对称催化;金属催化;有机催化MetalCatalysisversusOrganocatalysisintheCatalyticAsymmetricSynthesisof3-Hydroxyoxindoleaa,a,aLiu,YunlinZhu,FengWang,CuihongZhou,Jian*a(ShanghaiKeyLaboratoryofGreenChemistryandChemicalProcesses,DepartmentofChemistry,EastChinaNormalUniversity,Shanghai200062)
3、Abstract3-Substituted3-hydroxyoxindolesarewidelyencounteredinalargenumberofnaturalproducts,drugsandphar-maceuticallyactivecompounds.Thecatalyticasymmetricconstructionofthisprivilegedskeletonhasattractedgreatattentionfromsyntheticchemistry,andmuchprogresshasbeenmadeinrecentyears.Thisreviewsummar
4、izestheadvancesinthecata-lyticenantioselectivesynthesisoffourimportanttypesofsubunitsof3-substituted3-hydroxyoxindoles,andfocusesonthediscussionofthedifferencesandadvantagesofmetalcatalysisandorganocatalysis.Keywords3-substituted-3-hydroxyoxindole;asymmetriccatalysis;metalcatalysis;organocataly
5、sis－13-取代的3-羟基氧化吲哚是一类非常重要的手性砌是0.1μg•mL,而ConvolutamydineB的半抑制浓度则－1[1h,1i]块,广泛存在于一些具有强烈生物活性的天然产物中是12.5μg•mL.另外,C(3)位的绝对构型也对这类[1a～1f][1f](Scheme1).例如:maremycinsA～B(1)对人类白化合物的生物活性有着重要影响,如口服非肽荷尔蒙[1g]血病细胞K562具有抗细胞毒性,convolutamydineA生长激素药物SM-130686(5),(S)构型的对映异构体与[1h,1i][1l]具有潜在的抗肿瘤活性,CPC-1(4)则具有抗菌活(R
6、)构型的半最大效应浓度EC50差异达到70倍,因此,[1j]性.同时,这一结构单元也广泛存在于药物和药物活合成结构多样的3-取代的3-羟基氧化吲哚类手性化合性分子中,如药物分子TMC-95A(6)是一类强效的蛋白物库,有助于进一步研究结构与活性之间的相互关系,[1k]酶体抑制剂.结构与活性之间的关系研究表明,C(3)进而加快新药研发.基于上述原因,获得光学纯的3-取位的取代基对这类化合物的生物活性有着重要的影响.代的-3-羟基氧化吲哚受到了合成化学及药物化学研究例如,由Kamano小组首先从佛罗里达州的海洋苔藓虫者的广泛关注.过去十年中,利用手性试剂或手性辅基[2]Amathiaco
7、nvoluta中分离到的天然产物Convolutamy-的方法已经取得了很大成功,但由于构建四取代碳手dinesA～E(3)的生物活性受C(3)位上的取代基的不同性中心这一工作本身的挑战性,导致相关不对称催化的而发生很大变化.如在抑制人类早幼粒白血病细胞研究进展缓慢.发展不对称催化的方法可以实现手性增HL-60分化时,ConvolutamydineA的半抑制浓度(IC50)殖,从合成效率来考虑无疑更有优势.可喜的是,随着*E-mail:jzhou@chem
