水溶液中痕量汞形态的分析新方法的研究

《水溶液中痕量汞形态的分析新方法的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、广东工业大学硕士学位论文水溶液中痕量汞的形态分析新方法研究姓名：高忠本申请学位级别：硕士专业：环境工程指导教师：马晓国20120601摘要摘要汞以多种形态广泛存在于自然界中，包括单质汞、有机汞和无机汞。汞的化学形态决定着其环境生态毒理效应、生物利用性、迁移性及持久性。因此在汞的环境分析检测中，还需要区分汞的诸种化学形态。然而，环境样品中汞(尤其是有机汞)的含量甚低，所以，汞的形态分析非常困难。本文选取环境中汞的代表性形态(Hg”、MeHg+、EtHg+和PhHg+)为研究对象，将分散液液微萃取技术、固相萃取技术、高效液相色谱法和冷原子吸

2、收光谱法相结合，建立了三种用于痕量汞形态分析的新方法。考察了有关因素对萃取效果的影响，确定了最佳的试验条件，评估了方法的分析性能，并将新方法成功地应用于实际水样的检测。一、建立了基于分散液液微萃取(DLLME)富集高效液相色谱(HPLC—DAD)分离的预富集形态分析方法分析水样中痕量汞的形态。不同形态汞(H92+、甲基汞(MeHg+)、苯基汞(PhHg+))与双硫腙螯合形成疏水性螯合物，通过分散剂的作用把萃取剂分散成细小液滴于水样中，然后萃取形成的疏水性螯合物。萃取离心后，有机沉积相用甲醇稀释到100gL，取20pL进样HPLC．DAD

3、检测。研究了影响DLLME萃取的重要参数如萃取剂与分散剂的种类及用量、双硫腙量、萃取pH、萃取时间和盐效应。实验表明1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([HMIM]EPF6])离子液体萃取剂适合萃取形成的汞螯合物。在优化的实验条件下，得到H92+、MeHg+和PhHg+的检测限分别为O．32、0．96和1．91ggL。1(SN。=3)，相对标准偏差在4．1．7．3％(n=5)，MeHg+、PhHg+和H92+富集倍数分别为114、106、107。并成功应用于实际水样(自来水、江水、湖水)加标检测，MeHg+、PhHg+和Hg”的相对回收率

4、分别在85．6．102．0％、81．3．97．6％和89．6．101．3％间。二、建立了基于离子液体的分散液液微萃取(IL．DLLME)富集．高效液相色谱分离-冷蒸汽原子吸收检测(CVAAS)的水样痕量有机汞(EtHg+、MeHg+、PhHg+)形态分析新方法。不同形态汞(甲基汞(MeHg+)、乙基汞(EtHg+)、苯基汞(PhHg+))与双硫腙螯合形成疏水性螯合物，通过分散剂的作用把1，3．二丁基咪唑六氟磷酸盐离子液体萃取剂分散成细小液滴于水样中，然后萃取形成的疏水性螯合物。萃取离心后进样HPLC色谱柱分离不同形态汞，通过出峰时间差分

5、段各取2．5mL色谱流出广东工业大学硕士学位论文液对每一组分用巯基棉纤维(SCF)固相萃取分离有机汞与有机流动相，再用盐酸洗脱，KMn04．HCl．H2S04将洗脱液中的有机汞转化成H92+，氯化亚锡还原H92+为Hgo进行CVAAS检测。在优化的实验条件下，得到MeHg+、EtHg+和PhHg+的检测限分别为O．18、0．24和O．31“gL。(SNJ=3)，4“gL。加标汞水样检测的相对标准偏差在3．2．5．8％(n=5)间。线性范围在0．6．10pgL。1之间，对应的相关系数在0．9987．0．9997间。并成功应用于实际水样(自

6、来水、江水)加标检测，MeHg+、EtHg+和PhHg+的相对回收率分别在94．4．98．1％、87．5．100．2％和83．3．97．3％间。三、制备了一种离子液体修饰的玻璃珠负载硅胶，用作有机汞化合物的固相萃取吸附剂。通过溶胶．凝胶法制备Si02溶胶并多次浸渍玻璃珠，在玻璃珠上负载硅胶薄膜，再进行干燥、高温焙烧成膜，酸洗活化，接着用离子液体1．己基．3一甲基眯唑六氟磷酸盐修饰，制备出一种新型固相萃取材料，并对其进行了红外光谱表征及对有机汞化合物的吸附特性试验。四、在一的基础上，采用上述固相萃取新材料，建立了一种灵敏、简便、经济和高效

7、的水样痕量有机汞(MeHg+、EtHg+、PhHg+)形态分析新方法：固相萃取一分散液液微萃取．高效液相色谱法(SPE—DLLME．HPLC)。以双硫腙作为有机汞化合物的螯合剂，含汞水样经过SPE后洗脱；将洗脱液调节到适当酸度进行DLLME，汞的双硫腙疏水性螯合物由水相被萃取到离子液体萃取相；然后进入高效液相色谱分离和DAD检测。研究了水样pH、萃取流速、螯合剂浓度、及洗脱剂浓度等因素对SPE效果的影响。在优化的实验条件，MeHg十、EtHg+和PhHg+富集倍数分别为1062、923、1058：MeHg+、EtHg+和PhHg+的检测

8、限分别为O．015、O．021和0．028I．tgLd(SNq=3)，线性范围在0．05．5ggLd之间，对应的相关系数在0．9962—0．9989间。并成功应用于实际水样(自来水、江水)加标检测，MeHg