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时间:2019-02-27
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1、第2章脂质一、教学大纲基本要求脂质的结构和功能:1.三脂酰甘油,脂肪酸,三脂酰甘油的理化性质;2.磷脂,甘油磷脂,鞘磷脂;3结合脂,糖脂,脂蛋白;4固醇类化合物,萜类,类固醇,前列腺素。二、本章知识要点(一)脂质(lipid):脂质(也译脂类),是一类不溶于(或低溶于)水而高溶于非极性溶剂的生物有机分子。按化学组成不同,脂质可分为单纯脂质(simplelipid)、复合脂质(compoundlipid)、衍生脂质(derivedlipid)和其它脂质等三大类.按是否可被皂化,脂质分为可皂化脂质(saponifiablelipid)和不可皂化脂质(unsaponifiablelipi
2、d)两大类.按脂质在水中和水界面上的行为不同,可分为非极性脂质(nonplar)和极性脂质(polar)两大类。(二)甘油三脂1.脂肪酸(fattyacidFA)脂肪酸是具有长碳氢链(“尾”)和一个羧基末端(“头”)的有机化合物的总称。根据碳氢链的饱和程度可分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸两种,不同脂肪酸之间的主要区别在于烃链的长度(碳原子数目)、双键数目和位置及构型,以及其它取代基团数目和位置。脂肪酸及由其衍生的脂质的性质与脂肪酸的链长和不饱和程度有密切关系.饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸具有不同的构象.必需脂肪酸(essentialfattyacid)是指一类维持生命活动所必需的、体内不
3、能合成或合成速度不能满足需要而必须从外界摄取的脂肪酸.必需脂肪酸不仅是多种生物膜的重要成分,而且也是合成一类生理活性脂质-前列腺素,凝血噁烷和白三烯等类二十碳烷化合物的前体.2.甘油三脂又称为三脂酰甘油,由3分子脂肪酸和1分子甘油组成,是脂类中含量最丰富的一类。由两种或三种不同的脂肪酸组成的,称为混合甘油脂;由同一种脂肪酸组成的称为简单甘油脂。天然甘油三脂大多数是混合甘油脂。混合甘油脂具有两种不同的构型(L-和D-构型)。天然甘油三脂都是L-构型的。通过测定皂化价、酸价、碘价和乙酰化价,可以确定某种油脂的特性.3.三酰甘油的理化性质物理性质:纯的三酰甘油是无色、无嗅、无味的稠性液体
4、或蜡状固体。天然油脂的颜色来自溶于其中的色素物质(如类胡萝卜素)。三酰甘油的比重均小于1,一般为0.91~0.94。三酰甘油不溶于水,略溶于低级醇,易溶物乙醚、氯仿、苯和石油醚等非极性有机溶剂.天然油脂由于都是多种三酰甘油的混合物,因此没有明确的溶点,只有一个大概范围。三酰甘油的熔点与其脂肪酸组成有关,一般随组分中不饱和脂肪酸(双健数目)和低分子量脂肪酸的比例增高而降低。.化学性质:三酰甘油能在酸、碱或脂酶(lipase)的作用下水解为脂肪酸和甘油,油脂的碱水解作用称皂化作用(saponification).皂化1g油脂所需的KOHmg数称为皂化值(价)[saponificatio
5、nvalue(number)]。皂化值是三酰甘油中脂肪酸平均链长即三酰甘油(TG)平均分子量的量度。在催化剂如NI的存在下油脂中的双健与氢发生加成反应称氢化(hydrogenation)。氢化作用可以将液态的植物油转变成固态的酯。油脂中的双健与卤素中的溴或碘发生加成而成饱和的卤化酯,此过程称卤化(halogenation)。卤化反应中吸收卤素的量反映不饱和键的多少。通常用碘值(价)(iodinevalue)来表示油脂的不饱和程度。碘值是指100g油脂卤化时所能吸收的碘的g数。含羟基脂肪酸(如麻油酸)的油脂可与乙酸酐或其他酰化剂作用形成相应的酯,称为乙酰化作用。油脂的羟基化程度一般用
6、乙酰化价(acetylationnumber)表示。乙酰化价指1g乙酰化的油脂所放出的乙酸用KOH中和时,所需KOH10的毫克数。油脂长时间暴露在空气会自发进行氧化作用,发生酸臭和口味变苦的现象,称为酸败(rancidity)。酸败的原因主要是油脂的不饱和成分发生自动氧化(autoxidation).自动氧化是指空气中的分子氧在常温常压下对化合物的直接作用,从而导致氧化的发生。酸败程度一般用酸值(价)(acidvalue)来表示。酸值即是中和1g油脂中的游离脂肪酸所需的KOHmg数。(三)磷 脂(phospholipid)磷脂是分子中含磷酸的复合脂,包括甘油磷脂和鞘磷脂两类。1.甘
7、油磷脂甘油磷脂(glycerophospholipid,glycerolphosphatide)也称磷酸甘油酯(phosphoglyceride),均有一个sn-甘油-3-磷酸主链,甘油C1和C2位上羟基通长被脂肪酸所酰化.根据分子中脂肪酸和甘油的结合形式可分为酯型甘油磷脂和醚形甘油磷脂.重要的甘油磷脂有磷脂酰胆碱(又称卵磷脂)(lecithin)、磷脂酰乙醇胺(又称脑磷脂)、(cephalin)、磷脂酰肌醇(phosphatidylinositol)、磷脂酰甘油(p
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