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时间:2019-02-06
《高固含量聚合物聚醚多元醇的合成研究》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、摘要聚合物聚醚多冗醇(POP)是在聚醚多元醇中原位形成微米级聚合物粒子的稳定粒子分散体。本文以苯乙烯和丙烯腈在聚醚中分散聚合制备高酬含量(45%)POP,剥比研究了间歇、单釜与双釜连续和种子聚合工艺对合成POP性能的影响,探讨了POP稳定、粘度及粒径分御的各影响因素。为考察稳定剂大分子单体结构对POP性能的影响,合成了不同结构的马来酸聚醚酯大分子单体,以GPC、NMR和双键滴定等方法,表征了大分子单体。结果表明大分子单体官能度、分子量是影响其稳定效能的主要因素。并在此基础上合成了四官能度的高效稳定剂,显著降低了其用量和POP的粘度。对
2、比研究了半连续、单釜与双釜连续和种子聚合中各参数对POP稳定性、粘度和分散相粒予粒度分布的影响规律,用SEM和激光粒度仪测定了各条件下分散粒子的形态及分布。研究表明双釜连续与种子法iU以有效地加宽POP中粒径分布,降低POP的粘度。在体系稳定条件下,分散粒子的分布宽度和POP中小粒子的多少是控制体系粘度的关键因素,粒径分布越宽POP粘度越低,但小粒子有极强增粘作用。制备大粒径和宽分布的分散相粒子是合成低粘度POP的关键。通过优化聚合条件,采用双釜连续与种子聚合工艺合成了固含量为45%、粘度4700一5200mPa.s(25℃)的POP
3、产品。对双釜连续聚合产物POP中粒度分布的研究表明,在双釜连续聚合时,第二釜存在明显的再成核现象,这种再成核降低了POP中分散粒子的尺寸,产生了大量的细小粒子,不利于降低POP的粘度。减少第二釜的再成核是进一步降低双釜连续POP粘度的关键。关键词:高固含,低粘度,聚合物聚醚多元醇,连续工艺,粒径分御ABSTRACTPolymerpolyol(POP)arestabledispersionsofglassypolymersinpolyetherpolyolsInthiswork、thePOPwithhighsolidcontentof4
4、5%werepreparedbydispersioncopolymerizationofstyrene(st)andacrylonitrile(AN)inpolyetherpotyolsWithpolyethermeilate-typemacromonomerasstabilizerprecursorinselni—batch.single—reactorandtwo—reactorcontinuousandseeded·batchprocesses.ThestabiIityandviscosityandthedistribution
5、ofparticlesizeofPOPwerestudiedForthepurposeofimprovingthestabilizingabilityOfthemacromonomerforthePOP,variousmacromonomersweresynthesizedbyreactingvariouspolyetherswithmateicanhydrideatdifferenttemperature,andevaluatedfortheirstabilizingabilities.Theresultsshowedthatthe
6、functionalityandmolecularmassofmacromonomerwerethecrucialfactorsfortheirstabilizingability.,Therefore,anovelmacromonomerwithfourfunctionalitywassynthesized.Theeffectsofpolymer{zatio“parametersonstabilityandviscosityofPOPwereinvestigatedinserei-batch,seeded—batchandconti
7、nuousprocesses,respectively,whilethecorrespondingparticleshapeandsizedistributionweredeterminedbySEMandlasergradinganalysis.TheresultsindicatedthatthepolymerizalioninbothparticlephaseanddispersephaseplayedimportantrolesonthestabilityandparticlenumberofPOP.Andthatthepart
8、iclesizeanddistributionwerethekeyfactorforcontrollingtheviscosityofPOP,wideparticledistributioncanlowtheviscos
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