用于合成聚醚多元醇的催化剂研究进展.pdf

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1、用于合成聚醚多元醇的催化剂研究进展《上海塑料》2016年第1期(总第173期)用于合成聚醚多元醇的催化剂研究进展赵瑞超，姚丽娜，盖东杰，顾尧(青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛266042)摘要综述了阴离子、阳离子、双金属氰化物配位催化剂和新型磷腈催化剂催化环氧化合物的聚合机制，并详细介绍了磷腈催化剂的制备方法及发展趋势。关键词阳离子聚合；阴离子聚合；双金属氰化物配位催化剂；磷腈催化剂中图分类号：TQ320文献标志码：A文章编号：1009—5993(2016)01—0016—10ResearchProgressonCatalystsforSynth

2、esisofPolyetherPolyolZHAORui—chao，YAOLi一，GAIDong-jie，GUYao(KeyLaboratoryofMinistryofEducationofRubberMaterials&Engineering，QingdaoUniversityofScience＆Technology，Qingdao266042，China)Abstract：Themechanismoftheanionpolymerization，cationpolymerization，doublemetalcya—nidecomplexcatalyzedpol

3、ymerizationandnewphosphazenepolymerizationincatalyzingepoxideisreviewed，andthepreparationanddevelopmenttrendofphosphazenecatalystsareintroducedindetail．Keywords：cationpolymerization；anionicpolymerization；doublemetalcyanidecomplexcata—lyst；phosphazenecatalyst分布较宽及不饱和度高等缺点。双金属氰化物配0前言位催化剂

4、(DMC)的使用可以追溯到20世纪6O年聚醚多元醇作为聚氨酯的主要原料，它的性能代，当时美国的GENTIRERUBBER公司】将直接影响最终产物的性能。醚键是一种特征性首次开发了双金属氰化物配位催化剂l_1]，并应用于的碱性强键，所以环醚的开环聚合反应只能用阳离环氧丙烷的开环聚合反应，合成了具有较高相对分子型引发剂引发l1]。但是，三元环氧化物是个例子质量、较低不饱和度的聚醚多元醇。此后，诸多外。由于其环的变形程度大，环的张力能及聚合热专家学者在研究制备DMC催化剂的同时，也对其也大，聚合自由焓的负性大，因此，环的稳定性低，催化聚合的机制进行了深入的探讨。DMC催容

5、易开环聚合，再加上一C—O一键是极性键，富含化聚合环氧化合物的反应机制属于配位聚合，其活有电子的氧原子易受阳离子进攻，缺电子的碳原子性中心是螯合的金属离子。这种催化剂虽然对阴容易受到阴离子的进攻。在动力学上，三元环醚也离子、阳离子聚合进行了改进，但又产生了新的问极易聚合，故可以使用阳离子开环聚合、阴离子开题，如不能使用小分子起始剂，聚醚分子的头～尾环聚合和配位聚合。传统的阴离子聚合和阳离子的聚合选择率低，以及不能用环氧乙烷直接封端聚合存在产物的相对分子质量较低、相对分子质量等。DMC催化剂在环氧丙烷加成反应中具有很高的催化活性，在环氧乙烷加成反应中，链增长作者简介：

6、赵瑞超(1990一)，男，硕士，从事功能及速率大于链转移速率，使得聚醚多元醇中有的聚氧特种高分子材料的研究。化乙烯支链很长，有的链段很短，甚至没有，导致分一16一用于合成聚醚多元醇的催化剂研究进展《上海塑料》2016年第1期(总第173期)子链的长短不均，产物的相对分子质量分布宽]。1．1．2链转移笔者介绍了阳离子(质子酸、路易斯酸)、阴离子(路t．1．2．1向其他分子链转移易斯碱)、双金属氰化物配位催化剂及磷腈催化剂H催化环氧化合物的聚合机制”]，并详细介绍了磷f腈类催化剂的合成方法及发展趋势。呻+。<_CH31阳离子开环聚合口H3CH3使用阳离子催化剂催化环氧化

7、合物开环聚合，l符合活性聚合的特性，如活性种寿命长、相对分子fH__f。fncu。唧z～质量分布窄、引发速率比增长速率快等，具有快引发、慢增长等特征。在聚合过程中，酸根离子可以与环氧化合物单体争夺质子，并伴有链转移和解聚l～反应，最终的产物只有相对分子质量很低的聚合物。其次，阳离子聚合反应产物的相对分子质量分l_1．2．2向单体转移布较窄，反应条件较为苛刻，副反应也较多，除了生H3成聚乙二醇和聚丙二醇外，还生成具有强致癌性的o、——’二翁烷和2一甲基翁烷等低分子齐聚物。另外，酸腐H-_f。HcHz．，cH。蚀设备严重，因此工业上很少应用。CH3CH3阳离子型引发