《黄酮笔记》word版

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1、第六章黄酮定义：黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合物，由于这类化合物大多呈黄色或淡黄色，且分子中亦多含有酮基而因此被称为黄酮。经典定义：指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。　　　　现代定义：泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物，其基本碳架为C6-C3-C6。　　　　第一节　结构与分类　　　　一、苷元的结构与分类　　分类依据：根据中央三碳链的氧化程度、B-环联接位置（2-或3-位）以及三碳链是否成环等特点，可将中药中的主要的黄酮类化合物分类，如表所示。　　　　　　　此外，尚

2、有由两分子黄酮或两分子二氢黄酮，或一分子黄酮及一分子二氢黄酮按C-C或C-O-C键方式联接而成的双黄酮类化合物。　　另有少数黄酮类化合物结构很复杂，如水飞蓟素为黄酮木脂体类化合物，而榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。　　　　配伍选择题-27-　　A.黄酮醇　　B.二氢黄酮　　C.二氢黄酮醇　　D.异黄酮　　E.查耳酮　　1.2，3位有双键，3位连有羟基的黄酮类化合物是（A　）2.2，3位无双键，3位连有羟基的黄酮类化合物是（　C）3.2，3位无双键，3位没有羟基的黄酮类化合物是（　　　4.2，3位有双键，3位连有B环

3、的黄酮类化合物是（D　）　　　　二、黄酮苷的糖的结构与分类　　单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及D-葡萄糖醛酸等。　　　　　双糖类：槐糖（glc1—2glc）、龙胆二糖（glc1—6glc）、芸香糖（rha1—6glc）、新橙皮糖（rha1—2glc）、刺槐二糖（rha1—6-27-gal））等。　　“新龙腾云怀抱刺”　　　　三糖类：龙胆三糖（glc1—6glc1—2fru）、槐三糖（glc1—6glc1—2glc）等。　　酰化糖类：2-乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。　　黄酮苷中

4、糖联接位置与苷元的结构类型有关。如黄酮醇类常形成3-、7-、3′-、4′-单糖苷，或3，7-；3，4′-及7，4′-双糖链苷等。　　除O-糖苷外，天然黄酮类化合物中还发现有C-键苷，如葛根素、葛根素木糖苷,为中药葛根中的扩张冠状动脉血管的有效成分。　　　　R=H葛根素；R=xylose葛根素木糖苷　　重要考点：　　1.黄酮类化合物结构分类；　　2.黄酮苷类常连接的单糖；　　3.黄酮苷类常连接的双糖。　　第二节　理化性质-27-　　　　一、性状　　1.形态　　黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉

5、末。　　（可用结晶或重结晶法进行分离）　　2.旋光性　　游离的苷元中，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，其余均无光学活性。　　黄酮苷类由于在结构中引入糖分子，故均有旋光性，且多为左旋。　　　　3.颜色　　黄酮类化合物大多呈黄色，所呈颜色主要与分子中是否存在交叉共轭体系有关，助色团（-OH、-0CH3等）的种类、数目以及取代位置对颜色也有一定影响。　　　　黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄～黄色　　查耳酮为黄～橙黄色　　二氢黄酮、二氢黄酮醇及异黄酮类，几乎无色　　异黄酮显微黄色。　　　　在黄酮、黄酮醇分子中

6、，尤其在7位或4′位引入-OH及-OCH3等供电子基团后，产生p-π共轭，促进电子移位、重排，使共轭系统延长，化合物颜色加深。但-OH、-0CH3引入分子结构中其他位置，则对颜色影响较小。　　花色素的颜色可随pH不同而改变,一般pH＜7时显红色，pH为8.5时显紫色，pH＞8.5时显蓝色。　　　　二、溶解性　　黄酮类化合物的溶解度因结构类型及存在状态不同而有很大差异。　　1.游离黄酮类化合物　　一般难溶或不溶于水。　　易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。　　花色素＞二氢黄酮＞异黄酮＞黄酮（醇

7、）＞查耳酮-27-　　（原因：黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，分子间排列紧密，相互用力较大，故更难溶于水；而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，分子间排列不紧密，相互作用力较小，有利于水分子进入，溶解度稍大；花色苷元（花青素）类以离子形式存在，故水溶度较大。）　　　　黄酮类化合物如分子中引入的羟基增多，则水溶性增大，脂溶性降低；　　羟基被甲基化后，则脂溶性增加。　　2.黄酮苷类　　一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂。　　难溶或不溶于苯、氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂。　　苷分子中糖基的数目多少和结合的位

8、置，对溶解度亦有一定影响。　　　　三、酸碱性　　（一）酸性　　黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。　　酸性由强至弱的顺序：　　7，4′-二OH＞7-或4′-0H＞一般酚羟基＞5-OH　　NaHCO3Na2CO30.2%NaOH4%NaOH　　　　7-和4′-位酚羟基，受p-π共轭效应影响,酸性较强；3或5-位酚羟基，