清华大学1998年研究生入学考试物理化学专业试题

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1、一、填空题（每空2分、共24分）　　1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自P1降低到P2，　　此过程的△A________0，△U______0.（填>，=或<）　　2、298K时，HCl（g）的标准摩尔生成焓△fHm=-92.31kJ/mol，HCl（g）的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl（g）溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol.　　若以b=b（θ）但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl（aq）的标准摩尔生成焓△fHm（HCl，aq）=_______.　　3、

2、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图，　　（1）A区的平衡相态为______，　　B区的平衡相态为________.　　（2）527K时，纯Bi（s）和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi（s）作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________.（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39）　　4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，　　若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数qe=______.　　

3、当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比N2／N1=___________.（玻尔兹曼常数k=1.38×10-23J／K）。　　5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________.　　6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=k1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[A]0=2[B]0，　　则速率方程式可写为：r＝k2[A][A][A]，k1与k2的关系为k1＝________k2.　　7、在电池_____________________________中进行的反应是Ni（s）＋H2O（l

4、）→NiO（s）＋H2（g）　　二、选择填空题：（每题2分，共12分）　　1、若理想气体反应O＝∑νBB在T1～T2的温度区间内，各物质均无相变，　　且△Cp<0（△Cp＝∑νBCp，B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△rHm随温度升高而（）。　　（a）增大（b）减小（c）不变（d）无法确定其变化　　2、某纯物质的液体凝固时，液体的密度大于固体的密度，则该液体的凝固点随压力升高而（）。　　（a）升高（b）降低（c）不变（d）不能确定其变化　　3、对于组成不变的均相封闭体系，在w‘＝0的条件下，＝（）　　（a）（b）（c）

5、（d）　　4、在浓差电池中，电池的电动势是E，液接电动势是Ej，则（）　　（a）E>0，Ej>0（b）E>0，Ej<0　　（c）E<0，Ej>0（d）E<0，Ej<05、平行反应k1＝10/min，k2＝20/min，在反应过程中产物B和C的浓度之比，［B］/［C］＝（）　　（a）1（b）2（c）0.5（d）无法确定其变化　　6、当反应CaCO3（s）＝CaO（S）＋CO2（g）在某给定条件下达到平衡时，　　若保持其他反应条件不变，而将CaCO3（s）的颗粒变小，平衡将（）。　　（a）向左移动（b）向右移动（c）不移动（d

6、）不能确定其移动方向　　三、计算题：　　1、在熔点附近的温度范围内，TaBr5固体的蒸气压与温度的关系为：lg（p/kPa）=1.696-5650/T；　　液体的蒸气压与温度的关系为：lg（p/kPa）=7.296-3265/T.　　试求TaBr5三相点时的摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。（12分）　　2、在1000℃时，将4.4克CO2（g）充入一放有过量碳的容积为1立方厘米体积的容器中，发生下述反应，CO2（g）＋C（s）＝2CO（g）　　当反应达平衡时，混合气体的平均摩尔质量为36g/mol.　　（1）计算此反应在1000℃

7、时的K及容器中的平衡压力。　　（2）当反应达平衡时，充入一些He（g），使反应压力增加一倍，求当反应重新达平衡时CO（g）的质量。　　（3）如果当反应温度升高10℃时，K的值增加一倍，求此反应的△Hm和△Sm（假设△Cp＝0）。（14分）　　3、电池　　（1）写出此电池的电极与电池反应；　　（2）已知298K时，PbSO4的容度积Kφ＝1.67×10e-8，　　（3）当此电池在端电压为1V的情况下，不可逆放电96500C时，电池反应热为-151.61kJ，　　计算电池中硫酸根离子的活度a1.已知（эE／эT）p＝－4.9×

8、10e-4V/K.（14分）　　4、当一气相反应2A──→P在一密闭容器中进行时，　　实验测得反应器内气体的总压随时间的变化如下：　　t/s0100200300400　　p/kPa53.542.938.435.734.1　　（1）求此反应的级数和速率系数　　（2）当反应物消耗掉60%时需多少时间？（14