材料化学期末总结补充

《材料化学期末总结补充》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、材料化学期末总结补充晶子学说和无规网络学说的异同。无规网络模型：网络中，一个氧离子最多同两个形成网络的正离子连接（保证价态平衡），正离子的配位数是3—4.。正离子在氧多而体的屮央，这些氧多而体通过顶角上的公共氧依不规则方向相连,但不能以氧多面体的边或面相连，这些公共氧将两个网络形成离子相连形成“氧桥”，通过“氧桥”搭成向三维空间发展的无规则连续网络。无规则网络模型的基本出发点是，保持原子的键长、键角关系基本恒定，以满足化学价的要求。用一个球代表原子，一根杆代表键，在保持最近邻关系的条件下，无规则地连成空间网络。该模型认为玻璃是一种酸性（氧化物）M络形成剂的不规则排列

2、的非对称的三维网络，这个网络被碱性氧化物（网络改变剂）所改变或破坏。加入的碱性氧化物在一定的范围内起着玻璃骨架的断开和破坏作川；阳离子进入网络空隙,不是均匀分布的，而是以局部群集的形式分布的。晶子模型：在研究玻璃软化温度下物理化学性质的变化中，发现硅酸盐坡璃在淬冷过程中所引起的折射率变化，不能单纯用玻璃的应力解释。这现象被解释为玻璃种存在石英的“微晶”。晶子模型认为，非晶态结构是无数的原子集合体（“晶子”）分散在无定型介质中，从晶子部分到无定形部分的过度是逐步完成的，两者之间无明显接线。晶子不同于一般微晶，它是带有晶格变形的小区域，在晶子中心，质点排列较有规律，越远

3、离中心变形程度越大，其尺寸也比一般多晶体中的晶粒小。这两种模型在各A提出的初期，都比较强调非晶态结构的某一方面。例如，无规则网络模型着重于非晶态结构的无序、连续、均匀和统计性；晶子模型则强调非晶态结构的微不均匀和有序性。两者比较一致的看法是，非晶态具有近程有序、远程无序的结构特点，但对有序无序的比例和结构还有分歧双基偶合&双基歧化：向巾基有相互作用的强烈倾向，两基相遇时巾于单电子消失而使链终止。终止反应有双基偶合和双基歧化两种形式，都成为双基终止。双基偶合反应是两链自由基头部的单电子相互结合成稳定的共价键，其结果大分子链增长了一倍，两端都带有引发剂的根基：双基歧化反

4、应是两个生长着的大分子链相互作用，一个链自由基夺取另一个链自由基上的氢原子，获得氢原子后的大分子端基饱和，失去氢原子的大分子端基则不饱和，其结果聚合度与链向由基屮的单元数相同，每个大分子都有一端连有一个引发剂的根基，生成一个饱和，一个不饱和的聚合物电子转移引发：直接和间接縄、钠、钾等碱金属原子最外层只有一个价电子，界易转移给单体或其他物质，生成阴离子，引发聚合。这种引发称作电子转移引发。1）电子直接转移引发。碱金属M原子最外层电子直接转移给单体，生成单体自曲基-阴离子，其屮自由基末端很快偶合终止，生成双阴离子，而后引发聚合。（属于非均相引发体系）如金属钠引发丁二烯聚

5、合：2）电子间接转移引发。碱金属把电子转移给中间体，使中间体变为自由基-阴离子，然后再把活性转移给单体。（属于均相引发体系）如萘钠在叫絚呋喃中引发苯乙烯聚合：“活”的聚合物：离子聚合无双基终止。阳离子聚合主要通过向单体转移终止；明离子聚合，尤其是非极性的共轭烯烃，链转移都不容易，成为无终止聚合，结果形成“活”的聚合物离子聚合的特征：1）活性中心。碳自由基属于sp2杂化，三个成键原于处在同一平面上，未成对的独电子所在p轨道垂直于该平面。A巾基不穂定寿命短，倾向于相互结合电子配对稳定化；或者夺取其他化合物的一个原子而稳定化。碳阴离子具有未成键的电子对，仍占SP3轨道。其

6、构型与四价碳一样，为四面体的锥形结构。阴离子比较稳定，寿命较长。碳阳离子由于存在空轨道，正电荷比较集屮，所以比碳阴离子活泼，易进行重排、转移等反应。2）单体。儿乎所有含碳-碳双键的中.体都能进行自由基聚合反应。离子聚合反应对单体有高度的选择性。阳离子只能引发那些含有给电子取代基，如烷氧基、苯基、乙烯基等烯类单体聚合，如异丁烯和烷基乙烯基醚等。阴离子只能引发那些含强吸电子基凼，如硝基、腈基、酯基、苯基和乙烯基等烯类单体聚合。3）引发剂。自由基聚合使川过氧化物，偶氮化合物等引发剂。要在加热或光作用下才产生自由基。引发剂分解的活化能比较高，所以要在一定温度下进行聚合反应。

7、阴离子聚合引发剂为亲核试剂，在室温下就能解离出于单体分子加成的阴离子，或通过电子转移方式产生碳阴离子。如钠萘引发体系。阳离子聚合的引发剂吋亲电试剂，多是Lewis酸。如金属卤化物等，大多需要助引发剂才能有效地引发。4）链增长反应。破阴离子活性中心增L<:过程是连续与单体加成反应，生成链聚合物。在阳离子聚合增长过程中，由于碳离子的不稳定性引起了一系列“副反应”。例如，异构化聚合反应和环化聚合反应等。另外，因碳阳离子的亲电性，易与单体分子络合，降低了它的聚合活性。5）溶剂影响。链自由基不带正负电荷，它的增忪受反应介质的影响很小。离子聚合活性中心带电荷，与反离子共存。