水中醛类化合物测定

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1、水中醛类化合物的测定（三）主要试剂与材料的制备方法1．2,4-二硝基苯肼（DNPH）的纯化及空白检验（1）2,4-二硝基苯肼的提纯1）在通风橱中，向200ml乙腈中加入过量的DNPH，煮沸1h。1h后，将上清液转移至带盖的烧杯中，放在40-60℃电热板上，使溶液逐步冷却至并使溶液温度保持在40～60℃，直至95％的溶剂蒸发为止。2）将溶液倒入废液缸中，再用多于上清液三倍以上体积的乙腈洗涤晶体二次。3）将晶体转移至另一个干净的烧杯中，加200ml乙腈，加热沸腾，在40-60℃让晶体慢慢长大，直至95％的溶剂蒸发。4）重复1）

2、～3）的洗涤过程一次。5）取第二次洗涤液，用乙腈稀释10倍，再加入3.8mol/L高氯酸酸化后（每100ml洗涤溶液加1ml3.8mol/L高氯酸），用HPLC分析。纯化后的DNPH应保存在密封玻璃瓶中，再用密封胶带密封。只有使用纯化的试剂，才能使晶体中杂质的含量符合特殊要求。（2）2,4-二硝基苯肼纯度的要求对于重结晶后的DNPH试剂，用吸收瓶法采样时，如果采样60L，甲醛的空白要小于5ng/L，其它醛小于1ng/L；如果用采样管法时，每个采样管的甲醛应小于0.15μg。对一个实际样品，可接受的杂质浓度应小于等于样品处理

3、到相同体积时待测物质含量（如甲醛－DNPH衍生物）的十分之一。（3）饱和DNPH溶液的制备如果DNPH杂质浓度符合要求，另加25ml乙腈，盖上瓶塞并摇动试剂瓶后存放。已纯化的DNPH上面饱和溶液为试剂的贮备液，取用时，应使用干净的移液管，不要直接从试剂瓶中倒出储备液。2．DNPH衍生物的制备（以甲醛为例）DNPH衍生物的标准可以直接购买商品标准样品，也可以用以下方法进行合成：1）将甲醛（37%w/w）溶液滴入到2mol/LHCl饱和的DNPH溶液中（如果需要测定其它醛酮类化合物，也可以滴入其它醛酮类化合物），形成沉淀。过滤

4、有色沉淀，用2mol/LHCl和水冲洗，并让沉淀在空气中干燥。用熔点测定法或HPLC分析检查甲醛-DNPH衍生物的纯度，甲醛腙衍生物的熔点为167±1℃。如果含有杂质，用乙醇重结晶衍生物并重复进行纯度检查，必要时要重结晶，直到纯度达到99％为止。2）甲醛-DNPH标准溶液的配制（100mg/L）：准确称量10mg甲醛-DNPH衍生物溶解于100ml乙腈中配制标准贮备液。用标准贮备液配制混合标准使用溶液。所有标准溶液放置于冰箱中，能够稳定数月。（二）多组份羰基化合物的分离本方法分析的羰基化合物包括：甲醛、邻-甲基苯甲醛、乙醛

5、、间-甲基苯甲醛、丙酮、对-甲基苯甲醛、丙醛、己醛、戊醛、丁烯醛（巴豆醛）、丁醛、苯甲醛、异戊醛、2,5-二甲基苯甲醛、甲基乙基酮。对于多组分羰基化合物的分离，应采用两根串联ZorbaxODS柱，用线性梯度进行分离，最佳色谱条件操作参数如下：色谱柱：ZorbaxODS，（两根串联）。检测器：紫外检测器、测定波长360nm。流动相：乙腈/水、线性梯度。流速为1.0ml/min。第一步60～75％乙腈/40～25％水，30min。第二步75～100％乙腈/25～0％水，20min。第三步100％乙腈保持5min。第四步60％乙

6、腈/40％水反相梯度1min。第五步60％乙腈/40％水，等梯度保持15min。进样体积：25μl。用线性梯度程序分离丙烯醛、丙酮、丙醛和其它高分子量醛酮类化合物时，分析时间约1h。建立多种醛酮类化合物的最佳分离条件时，应至少将丙烯醛、丙酮和丙醛进行分离。图2-6梯度分离醛酮类化合物的色谱图（原图为TO-11Afigure15）我们做的方法1.4色谱条件色谱柱PE公司Pecosil－5C18柱，150mm×4.6mmID，流速为1.0mL/min，流动相为甲醇－乙腈－水，柱温25℃，检测波长360nm。2.1色谱条件的建立

7、在11种醛酮类化合物的苯腙衍生物中，丙烯醛与丙酮、丙烯醛与丙醛、丁醛与丁酮是最难分离的物质对，一般在二元或二元梯度、三元等度分离体系即使使用长的Ｃ18柱（25cm）也很难分离，本文发现通过采用三元梯度法可以提高上述物质对的分离效果。经考察优选确定出二元流动相为A（Φ甲醇＝15％）52％、B（Φ＝100％）48％保持20.5min，然后以线性梯度4.5min后变化至A35％、B65％，最后以A35％、B65％保持15min，流速1.0mL/min，柱温26℃。三元流动相为A（Φ甲醇＝15％）72.5％、B（Φ甲醇＝100％）

8、6.5％、Ｃ（Φ乙腈＝100％）21％保持10min，然后以线性梯度35min后变化至A43.5％、B6.5％、C50％，最后以A43.5％、B6.5％、C50％保持3min，流速为1.0mL/min，柱温25℃，检测波长为360nm。由图1可见所建立的二元梯度分离方法，11种醛酮类化合物除丙烯醛和丙醛