极限式书写规则

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1、第六讲要点复习一、共轭效应:由电子离域引起。条件：有离域通道π-π共轭p-π共轭σ-π超共轭σ-p超共轭二、反应中间体的结构及稳定性G为给电子基团，稳定G为吸电子基团，不稳G为给电子基团，不稳G为吸电子基团，稳定共轭效应无论对于C+还是C-,都是稳定因素第七讲有机结构理论（3）本讲主要内容：一、共振论二、分子轨道理论简介三、立体结构：构象异构3.5、共振论——共轭体系的表达与描述CH2＝CH—CH＝CH2CH2—CH—CH—CH2价键理论适合于描述——定域键共轭体系的结构特点是——离域键借用多个经

2、典价键构造式(极限式)，表达一个化合物。如：CH3－CH＝CH－CH3CH≡CH一式对一物价键理论无法画出共轭体系的真实结构。为了应用习惯，必须用价键表达共轭体系。共振论基本观点——极限式Ⅰ极限式Ⅱ有几种极限式多式对一物真实结构是——各种极限式的共振杂化体？经典价键式共轭体系极限式的书写原则，以丁二烯为例：①CH2=CH–CH=CH2CH2—CH—CH—CH2（1）各原子位置不变；（2）自由单电子数不能变；（3）离域的电子可任意组合。②CH2=CH–CH–CH2③CH2=CH–CH–CH2④CH2

3、–CH–CH=CH2⑤CH2–CH–CH=CH2⑥CH2–CH=CH–CH2⑦CH2–CH=CH–CH2··+––++–+–+––+真实的丁二烯是这7种极限式的共振杂化体CH2=C=CH–CH3①真实的丁二烯不是7种构造式的混合物。②也不能说：一会儿是这种构造式，一会儿是另一种构造式。（确定性，唯一性）③丁二烯就是一种式子，它的真实面目应当是这7种构造式，按照不同的贡献比例形成的杂化体。④这种表达式，我们写不出来。只好借用这7种构造式加上杂化、共振的概念来描述丁二烯。共振论的2个概念：极限式——能

4、够用经典价键结构写出来的构造式共振杂化体——真实物质的结构式，由各种极限式的共振杂化而成。真实的结构与极限式之间是什么关系？①CH2=CH–CH=CH2②CH2=CH–CH–CH2③CH2=CH–CH–CH2④CH2–CH–CH=CH2⑤CH2–CH–CH=CH2⑥CH2–CH=CH–CH2⑦CH2–CH=CH–CH2+––++–+–+–不同极限式，对杂化体的贡献不同，越稳定者，贡献越大，越接近于真实结构。√无电荷者最稳定，异电荷较近者较稳定–+凡是共轭体系，都可以写出多种极限式，但最常用的表达式

5、，是其中最稳定的极限式。比如：丁二烯CH2=CH–CH=CH2苯3.6分子轨道理论简介价键理论：成键电子局限于两个成键原子之间分子轨道理论：成键电子运动于整个分子区域分子轨道理论认为：形成分子的原子以所有的原子轨道（包括所有的电子）参与成键，形成与原子轨道数目相同的分子轨道，包括成键的和反键的分子轨道，电子分布在这些轨道中。电子分布原子轨道Φ：原子中的电子运动状态；分子轨道Ψ：分子中电子的运动状态，分子轨道为原子轨道的线形组合（与杂化轨道组合不同）原子轨道总数=分子轨道总数ΦAΦB比原子轨道能量高

6、不利于成键反键轨道Ψ2=c1ΦA–c2ΦB成键轨道Ψ1=c1ΦA+c2ΦB比原子轨道能量低利于成键分子轨道也有能级，分子轨道容纳电子对遵循能量最低原理，保里（Pauli）原理和洪特（Hund）规则。分子轨道分为：σ分子轨道，π分子轨道σ成键分子轨道σ*反键分子轨道1s原子轨道1s原子轨道由S轨道形成的σ分子轨道：σ成键分子轨道σ*反键分子轨道2p原子轨道2p原子轨道由P轨道形成的σ分子轨道：2p原子轨道2p原子轨道π成键分子轨道π*反键分子轨道由P轨道形成的π分子轨道：以1,3-丁二烯为例1,3-

7、丁二烯的π分子轨道