分析化学3酸碱滴定1 ppt课件

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1、Chapter3第三章酸碱滴定法Acid-BaseTitrations授课教师：王虹苏单位：化学教研室教学要求:巩固共轭酸碱对及其Ka与Kb的关系；酸碱的分布系数、分布图及其应用。各类酸碱溶液中pH值计算的最简式。掌握质子平衡式的写法。了解各类酸碱溶液中pH值计算的精确式。了解指示剂的变色原理和常用指示剂的变色范围。掌握各类酸碱滴定过程中四个阶段溶液pH值的计算方法。掌握指示剂的选择原则。熟记一元弱酸（碱）滴定可能性的判据，了解混和酸（碱）、多元酸(碱)分别滴定可能性的判据。质子平衡式的写法及根据质子平衡式计算水

2、溶液酸碱度的方法；各类酸(碱)滴定可能性的判据；化学计量点pH和突跃范围pH值的计算,影响突跃范围的因素及指示剂的选择原则;酸碱滴定法的应用；重点：酸碱滴定是以酸碱反应为基础的滴定分析方法，其特点是：（1）反应速度快（2）反应过程简单，无副反应（3）反应进程易从酸碱平衡关系预测（4）终点易于判断因而此法是滴定分析最重要，应用最广泛的分析方法之一。滴定分析中化学平衡四大平衡体系：酸碱平衡配位平衡氧化还原平衡沉淀平衡四种滴定分析法：酸碱滴定法配位滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法酸共轭碱+质子酸碱平衡HFF-+H+H2P

3、O4-HPO42-+H+H6Y2+H5Y++H+NH4+NH3+H+通式:HAA+H+酸碱半反应§3.1酸碱平衡定量处理方法3.1.1酸度对水溶液中弱酸碱型体分布的影响酸度和酸的浓度酸度：溶液中H＋的平衡浓度或活度，通常用pH表示pH=-lg[H+]酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的和已解离的酸的浓度一元酸HB(aq):摩尔分数－一元弱酸同理或由可求出一元酸中，共轭酸碱两种型体的摩尔分数（也称为分布系数），如还知弱酸的分析浓度，即可方便地计算一定PH值下的各型体的平衡浓度xHB＋xB-＝1摩尔分数的一些特征x仅

4、是pH和pKa的函数，与酸的分析浓度c无关对于给定弱酸，x仅与pH有关例3.1HAcH++Ac-将数据代入便可求出C(HAc)和C(AC-)考虑这样的问题:除了求平衡浓度我们还能利用分布系数做什么?HAc的分布系数随pH的增大而减小。Ac-的分布系数随pH的增大而增大。对于给定弱酸，x对pH作图→酸碱型体分布图pHxHAxA-pKa-2.00.990.01*pKa-1.30.950.05pKa-1.00.910.09*pKa0.500.50pKa+1.00.090.91*pKa+1.30.050.95pKa+2.

5、00.010.99*pKa0.500.50*pKa+1.30.050.95*pKa-1.30.950.05不同pH下的xHB与xB-HAc的分布系数图（pKa=4.76）分布系数图X3.466.06pKa±1.3pHHAcAc-4.76优势区域图HF的分布系数图（pKa=3.17）HFF-pKa3.17pH1.00.50.0x024681012pH3.17HFF-pKa9.31优势区域图HCNCN-pH024681012pH1.00.50.0x9.31HCNCN-HCN的分布分数图（pKa=9.31）HA的分布分

6、数图（pKa）分布分数图的特征两条分布分数曲线相交于（pka，0.5）pHpKa时，溶液中以A-为主x阿司匹林pH=1.0pH=8.4假设H+,A-等离子不能穿透隔膜,HA分子可自由通过隔膜.达平衡时,隔膜两边的HA浓度相等，即[HA]血=[HA]胃阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸),pKa=3.5.计算阿司匹林在胃中的吸收比率。pH=7.4pH=1.0血浆隔膜胃药物的吸收方式可表示为H++A-HAHAH++A-[HA]=x血HAc血=x胃HAc胃=c血c总药c血c血+c胃c血c

7、胃=1+x血HAx胃HA=1+[H＋]胃([H＋]血+Ka)([H＋]胃+Ka)[H＋]血=1+=c血c总药99.99%多元酸(aq)以草酸H2C2O4为例，在溶液中以下面三种形式存在。设草酸的总浓度为c0(H2C2O4)H2C2O4HC2O4-C2O42-分布系数分别为x2x1x0多元酸(aq)二元弱酸H2AH2AH++HA-H++A2-cH2CO3=[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-][H2A]==xH2AcH2AxA2-xHA-def[HA-]==cH2Adef[A2-]==cH2Adef物料

8、平衡酸碱解离平衡二元弱酸H2AH2AH++HA-H++A2-cH2CO3=[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-][H2A]==xH2AcH2AxA2-xHA-def[HA-]==cH2Adef[A2-]==cH2Adef[H+]2[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2===[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2[H+