包含，，，，，，，-八丁氧基酞菁的不对称双层稀土酞菁配合物的合成和表征（已处理）

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1、山东大学硕士学位论文层稀土酞菁配合物的合成和表征姓名：张宏川申请学位级别：硕士专业：无机化学指导教师：崔学桂;姜建壮20030501原刨性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名：：互盈纽二』日期：2壁让；丕雨I@关于学位论文使用授权的声明本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关

2、部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索；可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。‘保密敝在解密后应遵守此规定k似论文作者签名：兰烈导师签名：燃期：三趣厂习，霉山东人学颂L学位论文摘要自从1936年第一个三名治型稀土酞菁配合物诞生以来，形形色色的三名治型稀土酞菁配合物被合成出来并加以深入的研究，在所有这些三明治型金属酞菁体系里，两个或三个被拉到很近距离的共轭丌体系之间的电子相互作用构成了其丰富的光电磁性质的电子结构基础。此类配合物显示出的非同寻常的光、

3、电、磁性质和作为新型分子导体、分子半导体、分子磁体、气体传感、电致变色和电致发光等功能材料的巨大潜力，激起了人们不断增长的研究热情。为了深入的研究三名治型配合物大环配体之间相互作用的规律，不对称的双层稀土酞菁配合物和混杂的稀土卟啉酞萘菁配合物逐渐引起了人们的兴趣。然而，到目前为止所出现的三名治型配合物中所包含的酞菁大多数是13位取代的，含有Ⅱ位八取代酞菁的三名治型稀土配合物却迟迟没有出现。c【位八取代酞菁和13位取代酞菁相比，吸收光谱发生了明显的红移，Q带移至700．800hm之间。将a位八取代酞菁引入三名治型稀土酞菁配合物，会出现哪些性质变化，取代基的位

4、置不同对配合物的性质到底会产生哪些影响，是我们研究的重点所在。为此，我们合成了u位了_氧基八取代自由酞菁，并以此为原料用大环缩和法合成了Sm、Eu、Od、Tb、Dy五种稀土会属的不对称双层三名治型酞菁配合物，同时，我们尝试了以3,6-二丁氧基．二腈基苯为原料，用四聚法一步合成出产物，但未获成功。另外，以这两种方法分别合成含有n位八取代酞菁的对称的双层三名治型稀土酞蓍配合物的尝试也未获成功。对所得到的配合物我们进行了质谱、紫外可见、近红外、红外、核磁、CV、DPV等各项表征，并培养了它们的晶体，对其进行了结构解析。研究结果表明，含有d位八取代酞菁的不对称双层

5、稀±酞菁配合物确实拥有一些不同寻常的性质。集中表现在以下几个方面：第一、配合物在空气中以质子化的形式存在，第一氧化电位和第一还原电位均较高，不容易被氧化而容易被还原。第二、第三氧化电位很低，第三氧化和第二氧化之问的电位差很小，氧化峰非常密集，在0-150mv范围内竟有六个氧化峰出现。这一点对于开发新型的低电压多色调电致变色显示材料至关重要，而且从配合物氧化还原电位的高低可以预测配合物分子轨道能级的高低。山东人学颅l。学位论文第三、配合物电子吸收光谱Q带的分裂随中心会属离子半径的减小而减小，与普遍规律相反。这一点可以由配合物分子轨道的能级图加以解释。但配合物

6、分子轨道的能级高低只是根据配合物氧化还原电位的高低所作的预测，并没有进行理论计算。第四、配合物分子结构中，两酞菁环之间的扭转角较小，预示着分子中存在着一种普通三名治型配合物所不具备的阻碍酞菁环旋转的作用力。关键词：稀土酞菁配合物，三名治型配合物，电化学，晶体结构山东大学顾一I：学位论文AbstractSincethefirstrareearthwassandwich―typephthalocyaninatocomplexin1kindsofrareearthweresynthesized936，allsandwich―typecomplexesandres

7、earchedalltheseorthreesynthesizeddeeply．Incomplexes，twomacrocyclicareheldinclosemetalionswith+3or+4oxidationstates．chromophoresproximitybyaSbecomethebaseofabundantofthisofofpropertiesfanlilycomplex．Thisfamilyshowandcomplexextraordinaryoptic，electronicmagneticproperties．Thehugeasma

8、terialsofnovelmolecularpotentialc