高等有机化学课后习题

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1、第一章习题1.用共振式说明苯甲醚分子中甲氧基的邻/对位效应。2.比较下列各组化合物的酸性大小并予以解释。（1）HOCH2CH2COOH和CH3CH(OH)COOH（2）乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸（3）和（4）3.比较碱性。5.下列共振式哪一个贡献大，为什么？6.在亲核加成反应中ArCH2COR和ArCOR哪一个活性高，为什么？7.解释酸性大小。8.为什么ArCOR被HI断裂时，得到的产物是RI和ArOH，而不是ROH和ArI。9.下列反应中几乎不会生成PhCH2CBr(CH3)2，为什么？10.比较

2、拗CH3COCH2COCH3和CH3COCH2COOC2H5的酸性，并简要说明原因。11.为什么胺的碱性大于酰胺？12.羧酸及其衍生物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RCOOR’～RCOOH>RCONH2。13．为什么顺丁烯二酸的pKa1比反丁烯二酸小，pKa2却正相反？14.排列下列化合物与HCN反应的活性顺序。15.五元杂环比苯更易进行亲电取代，为什么？第二章习题1.2-丁烯的顺反异构体，分别经稀、冷、碱性KMnO4水溶液氧化后，为什么生成的2，3-丁二醇都不能测出旋光度？

3、2.(R)-CH3CH2CH2CHDI在丙酮NaI溶液中共热，试解释下属现象，①化合物外消旋化；②有过量NaI128存在下，外消旋化速度是同位素交换的两倍；3.请根据下述现象，为反应提出反应机理：(1)该反应符合普通的酸催化反应．(2)水解反应速度在水中比在重水中快1.9倍．(3)如果用同位素标记的水进行水解，所得乙醇不含18O．(4)若在D2O中进行水解，只在乙醛中出现一个D．第4章习题1.完成下列反应。2.卤代烷在甲醇水溶液中水解的历程为SN1，试推测溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和2-溴-2-甲基

4、丙烷在甲醇吹溶液中水解的相对反应速度。3.按SN1历程排列下列化合物的相对反应活性。（1）苄溴、a-溴乙苯、b-溴乙苯4.按SN2历程排列下列化合物的相对反应活性。（1）溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷、2-溴-2-甲基丙烷（2）PhBr、PhCH2Br、PhCHBrCH3（3）CH3CH2Br、CH3CH2Cl、CH3CH2I5.比较下列各组亲核试剂的亲核性大小。（1）在质子性溶剂中：I-、Br-、Cl-、F-（2）在非质子性偶极溶剂如DMF和DMSO中：I-、Br-、Cl-、F-（3）CH3CH2-、

5、(CH3)2N-、CH3O-、Cl-（4）CH3O-、C2H5O-、(CH3)2CHO-、(CH3)3CO-6.写出下列每组反应最可能发生的反应式并指明其历程。7.解释下列反应结果。8.二战期间德国法西斯使用的战场毒气ClCH2CH2SCH2CH2Cl是一种极活泼的烷基化试剂，与人体接触后使人体蛋白质迅速发生烷基化，从而中毒死亡。用碱水对其处理消毒时，发现水解速度与OH-浓度无关，但随Cl-浓度增大而减慢。试提出一个可能的历程解释这一现象。9.S-3-甲基-3-溴己烷在丙酮水溶液中反应，得到外消旋体

6、3-甲基-3-己醇，写出其反应历程。10.写出新戊基碘在乙酸银和乙酸作用下得到乙酸叔戊酯的反应历程。11.写出形成下列产物的历程。12.以苯、甲苯以及四碳以内的有机原料合成下列化合物。13.用化学方法区别CH3CH2CCl=CH2、CH3CHClCH=CH2和ClCH2CH2CH=CH2。14.化合物A与Br2/CCl4溶液作用可生成一种三溴化合物B，A容易与NaOH水溶液作用，生成互为异构体的醇C和D，A与KOH/C2H5OH作用可生成一种共轭二烯E，将E臭氧化分解可得一分子乙二醛和4-氧代戊醛。

7、试推导A、B、C、D和E的结构。15.用丙二酸酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。16.用乙酰乙酸乙酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。第七章习题1.写出下列反应的主产物。2.完成下列反应。4.完成反应，写出第一步所生成的活性中间体。3.把下列各组烯烃按与HOCl加成的活性大小排列成序。（1）乙烯、丙烯、2-丁烯（2）乙烯、溴乙烯、氯乙烯（3）1-丁烯、2-丁烯、异丁烯（4）氯乙烯、溴乙烯、1,2-二氯乙烯（5）1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯（6

8、）乙烯、丙烯、丙烯酸（7）丙烯、异丁烯、2-氯-1-丙烯、3-氯-1-丙烯5.写出下列产物的立体结构。6.写出下列反应可能的历程。7.完成下列转变。第八章习题1.完成下列反应。2.将下列化合物按其亲核加成的活性顺序排列。（1）CH3CHO、CH3COCH3、CF3CHO、CH3CH=CHCHO、CH3COCH=CH2（2）ClCH2CHO、BrCH2CHO、CH2=CHCHO、CH3CH2CHO、CH3CF2CHO（3）HSCH2CH2CHO、NCCH2CHO、CH3