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时间:2017-11-09
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1、化学反应动力学第五章习题1、复相催化反应:的反应历程如下:若产物的脱附步(4)为决速步,推导总包反应速率表达式,并讨论各种情况下的反应级数及动力学特征。解:因产物的脱附为决速步,故(1)+(2)+(3)得:因反应(4)为决速步,故上式平衡成立,即有处于平衡的,设与相应的平衡分压为,使Langmuir等温式成立,即:由于(3)式的近似平衡成立,设表面反应的平衡常数即:故:讨论:(1)当A是强吸附时,以至则对B为一级反应(2)当B是强吸附时,以至则对A为一级反应,(3)若表面反应的平衡常数很大,则为零级反应,2
2、、测得AB在金属表面上分解反应的经验速率方程为:依Langmuir-Hinshelwood机理方案(假如忽略B的吸附,且过程中1+KABPAB<
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