物理化学复习资料

《物理化学复习资料》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、阴极：发生还原作用的极称为阴极，在原电池中，阴极是正极；在电解池中，阴极是负极。阳极：发生氧化作用的极称为阳极，在原电池中，阳极是负极；在电解池中，阳极是正极。2.法拉第定律─数学表达式电极上发生的反应可写为0=∑nBB+zeˉ3.电迁移率和迁移数─离子迁移数的定义把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数（transferencenumber）用符号tB表示。其定义式为：迁移数在数值上还可表示为：溶液中只有一种电解质，则：如果溶液中有多种电解质，共有i种离子，则：4.离子迁移数的测定─Hittorf法计算公式：正离子总是从阳极区迁往阴极区。负离子总是从阴极区迁往阳极区。

2、对不参与反应的离子，取消年n电解反应一项即可，如负离子不参与反应，则电导（electriccondutance）G电解质溶液的导电能力称为电导，使电阻的倒数。电导率（electrolyticconductivity）K将电解质溶液放置于单位面积电极，两平行电极间隔为单位距离的电导池中，所测量出的电导称为该电解质溶液的电导率。摩尔电导率（molarconductivity）Lm在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率Lm，单位为S·m2·mol-1。6.电解质的Lm与c的关系及电导测定的应用随着浓度下降，Lm升高，当浓

3、度降至0.001mol·dm-3以下时，Lm与浓度之间呈线性关系。符合Kohlrausch总结的经验式：将直线外推至c→0，得到无限稀释摩尔电导率。弱电解质的不能用外推法得到。可由离子独立移动定律得到。电导测定的应用计算弱电解质的解离度和解离常测定难溶盐的溶解度7.电解质的平均活度和平均活度因子定义：离子平均活度离子平均活度系数离子平均质量摩尔浓度九章1.组成可逆电池的必要条件电池反应与电解池反应若是互为可逆的反应，称为电池反应可逆.是可逆电池的必要条件之一。可逆电池的另一个必要条件是能量交换可逆。这要求电池在放电和充电时电流强度要无限小，使得电池在放电时放出的能量和充电时充入的

4、能量相等。2.组成可逆电池的可逆电极的类型⑴第一类电极金属与其阳离子组成的电极氢电极氧电极卤素电极汞齐电极⑵第二类电极金属-难溶盐及其阴离子组成的电极金属-氧化物电极⑶第三类电极氧化-还原电极3.可逆电池的热力学电池反应的Nernst方程4.电极电势计算式a(Ox)+ze-→a(Red)5.浓差电池A.电极浓差电池1、B.电解质浓差电池2、6.从化学反应设计电池(1)Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq)Zn(s)

5、ZnSO4

6、

7、H2SO4

8、H2(p),PtAgCl(s)→Ag++Cl-Ag(s)

9、AgNO3(aq)

10、

11、HCl(aq)

12、AgCl(s)

13、Ag

14、(s)H2O(l)→H++OH-Pt,H2(g)

15、H+(aq)

16、

17、OH-(aq)

18、H2(g),Pt7.2判断氧化还原的方向应用：(2)判断氧化还原的方向已知：试判断下述反应向哪方进行？排成电池：设活度均为1正向进行7.3求离子迁移数应用：(3)求一价离子的迁移数t+，t-E=Ej+EcEj=E-Ec解出t+和t-7.4测离子平均活度系数r±应用：(4)测离子平均活度系数r±和m已知，测定E，可求出r±7.5求应用：(6)求A.求AgCl(s)的设计电池，使电池反应为B.求水的设计电池，使电池反应为：H2O→H++OH-电池Ⅰ:7.6测溶液的pH应用：(7)测溶液pHA.醌·氢醌电

19、极摩尔甘汞电极

20、

21、醌·氢醌

22、Pt第十章电解与极化作用1.分解电压理论分解电压使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由极化作用而在阴、阳极上产生的超电势h(阴)和h(阳)，以及克服电池电阻所产生的电位降IR。这三者的加和就称为实际分解电压2.超电势（overpotential）在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势与平衡电极电势之间的差值称为超电势。超电势由极化作用引起。规律：阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电势使电极电势变小。为了

23、使超电势都是正值，把阴极超电势和阳极超电势分别定义为：3.极化曲线(1)电解池中两电极的极化曲线随着电流密度的增大，两电极上的超电势也增大，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小，使外加的电压增加，额外消耗了电能。(2)原电池中两电极的极化曲线原电池中，负极是阳极，正极是阴极。随着电流密度的增加，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小。由于极化，使原电池的作功能力下降。4.电解时电极上的反应阴极上的反应电解时阴极上发生还原反应。发生还原的物质通常有(1)金属离子，(2)氢离子（中性水溶液