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1、物理化学下册复习资料一、电化学1、18℃时,NaCl,NaOH和NH4Cl的无限稀释摩尔电导率分别为129.8×10－4,217.2×10－4和108.6×10－4S.m2/mol.0.1mol/dm3NH4OH水溶液的摩尔电导率为3.09×10－4S.m2/mol,试求：18℃时0.1mol.dm－3NH4OH的离解度及离解平衡常数K.解：NH4OH=NH4Cl＋NaOH－NaClΛo(NH4OH)=Λo(NH4Cl)+Λo(NaOH)-Λo(NaCl)=（108.6＋217.2－129.8）×10－4=196×10－4S.m2.mol－1α=Λ(NH4OH)/Λo(N
2、H4OH)=3.09×10－4/(196×10－4)=0.01577K=Cα/(1－α)=0.1×0.01577/(1－0.01577)=2.53×10－52、测得饱和BaSO4溶液的电导率是3.48×10－4S/m,而配制溶液所用纯水的电导率是0.5×10－4S/m,试计算BaSO4的溶度积。已知:Λm∞(1/2Ba2+)＝63.64×10－4S.m2/molΛm∞(1/2SO42－)＝79.8×10－4S.m2/molKey:κ(BaSO4)=κ(溶液)-κ(水)=(3.48-0.5)×10－4=2.98×10－4S/mΛ≈Λo=2[Λo(1/2Ba2＋)+Λo(1/
3、2SO4)]=2(63.64×10－4+79.8×10－4)=286.88×10－4S.m2/molC=κ/Λ=0.01039mol/m2=1.039×10－5mol/dm3
Ksp=C2=1.08×10－103.反应Cu2＋(a1)→Cu2＋(a2),a1>a2可构成两种电池:(1)Cu
4、Cu2＋(a2)
5、
6、Cu2＋(a1)
7、Cu(2)Pt
8、Cu2＋(a2),Cu＋(a')
9、
10、Cu2＋(a1),Cu＋(a’)
11、Pt(a)分别写出这两种电池的电极反应;(b)试计算两种电池的电动势E1,E2之间的关系;(c)说明为什么两种电池的电池反应始、终态相同,但E1和E2不同.4、电
12、池:Ag(s),AgCl(s)
13、Cl－(a)
14、Cl2(g,pθ)
15、Pt(s)(1)写出此电池的电极反应及电池反应;31(2)如果要测定该电池反应的平衡常数Kθ,ΔG及ΔH需设计什么样的实验?测定哪些数据?解:(1)(-)Ag(s)+Cl－(a)－e→AgCl(s)(+)1/2Cl2(g,p○)+e→Cl－(a)电池:Ag(s)+1/2Cl2(g,p○)=AgCl(s)(2)要测K○需测E○,为此安排a=1下测定电池电动势E○.要测△G需测该温度下的E○.要测△H需测一系列温度下的E,得到(dE/dT)p,由E及(dE/dT)p可计算△H.5、电池:Hg(l),Hg2Br
16、2(s)
17、KBr(0.1mol/kg)
18、
19、KCl(0.1mol/kg)
20、Hg2Cl2(s)
21、Hg(l)在5～50℃范围内的电动势可按下式计算:E/V＝0.1318－1.88×10－4ｔ/℃(ｔ为摄氏温度)(1)写出电极反应及电池反应;(2)计算25℃下Z=2电极反应的ΔG，ΔS，ΔH,Q。6.电池Pt∣H2（Pθ）︱H2SO4（0．01mol/Kg）∣O2（Pθ）︱Pt在298Ｋ时，Eθ=1．229V，电动势的温度系数（dEθ／dT）=－8.46×10－４V／K，①写出（Z=2）电池的电极反应和电池反应；②计算电池反应（Z=2）的ΔrGθ、ΔrSθ、ΔrHθ和热效应Qr。
22、Key:(1)电极反应负极H2（g）—2e——→2H+正极1/2O2（g）+2H++2e——→H2O(L)电池反应H2（g）+1/2O2（g）——→H2O(L)(2)Z==2;△rGm°＝—ZFE°＝—2×96500×1．229＝—237．2(kJ．mol－1)（3）△rSm°＝ZF（dE°／dT）＝2×96500（—8．46×10－４）＝—163．278（J．K－１．mol－1）△rHm°＝△rGm°－T△rSm°＝285．9(kJ．mol－1)Qr=T△rSm°＝298×(—163．278)＝－48．7 (kJ．mol－1)317、电池Hg(l)
23、Hg2Cl2(s)
24、
25、HCl(0.1mol/dm－3)
26、Cl2(g,pθ)
27、Pt(s)在298K时,电动势E=1.025V，电池的温度系数是-9.45×10－4V/K。(1)写出电极反应和电池反应；(2)求当Z=2时，电池反应ΔG，ΔS，ΔH。(3)已知Hg(l),Cl2(g)的标准熵在298K时分别为77.4J/(K.mol)和223.0J/(K.mol,)求Hg2Cl2的标准熵(298K)是多少?解:(1)(+)Cl2(p0)+2e→2Cl－(0.1mol/dm3)(-)2Hg(l)+2Cl－(0.1mol/dm3)－2e→Hg2Cl2(s)电
