地下金属管道腐蚀与防护重点

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1、绪论1,腐蚀分类:化学腐蚀、电化学腐蚀2,电化学腐蚀的特点:(1)介质为离子导电的电解质(2)金属/电解质界面反应过程是因为电荷转移而引起的电化学反应(3)界面上的电化学过程可以分为两个相互独立的氧化和还原过程(4)电化学腐蚀过程伴随电子的流动3,金属/电解质界面上伴随电荷转移发生的化学反应称为电极反应第一章1,电化学腐蚀——依靠腐蚀原电池的作用而进行的腐蚀过程叫做电化学腐蚀。2,电位—pH图(p9)(1)m线:4H++4e+O2=2H2On线:2H++2e=H2n线之下有H2析出,是H2稳定区;高于m线则有O2析出,是O2稳定区(2)D到D’的发生过程①Fe位于D

2、点处生成铁锈的腐蚀过程在该区域内Fe(OH)2和H2O是稳定的,因此在PH=9.6∽12.5的范围内能形成Fe(OH)2钝化膜。腐蚀体系中的电极反应为阳极反应:Fe——Fe2++2e2H2O=2H++2OH-次生反应:Fe2++2OH-——Fe(OH)2阴极反应:2H++1/2O2+2e——H2O总反应:Fe+1/2O2+H2O——Fe(OH)2②当体系的电位升高至D点以上,在图的右上方D’时,随着电位上升,氧的平衡分压增加,Fe(OH)2将进一步氧化成Fe(OH)3阳极反应:2Fe(OH)2+2H2O——2Fe(OH)3+2H++2e阴极反应:1/2O2+H2O+

3、2e——2OH-总反应:2Fe(OH)2+1/2O2+H2O——2Fe(OH)3③欲使图1-6中的B点位置移出腐蚀区,可采用的控制腐蚀措施:a:降低电极电位至非腐蚀区,即通常采用的阴极保护法;b:把Fe的电位升高至钝化区,即采用阳极保护,或在溶液中注入缓蚀剂,使金属表面形成钝化膜;c:调整溶液PH值,在PH=9.6∽12.5的范围内能形成Fe(OH)2或Fe(OH)3钝化膜3,腐蚀原电池分类:微电池、宏电池地下管道最常见的腐蚀现象——氧浓差电池4,腐蚀原电池作用过程:①阳极过程:金属溶解,以离子形式转入溶液,并把当量电子留在金属上;②电子转移:在电路中电子由阳极流至

4、阴极;③阴极过程:由阳极流过来的电子被溶液中能吸收电子的氧化剂D所接受,其本身被还原5,腐蚀原电池形成条件:①有电解质溶液与金属相接触;②金属的不同部位或两种金属间存在电极电位差;③两极之间相互连通6,腐蚀速度v-是指单位时间内单位面积上损失的质量。g/(m2h)v-=W/St=3600IA/(SFn)S——阳极的金属表面积凡是能降低腐蚀电流I的因素,都能减缓腐蚀7,极化——腐蚀原电池在电路接通以后,电流流过电极时电位偏离初始电位的现象称为电极。阳极电位往正方向偏移,叫阳极极化;阴极电位往负方向偏移,叫阴极极化。电极极化分类:①活化计划;②浓度极化;③电阻极化活化极

5、化——由于电极上电化学反应速度缓慢而引起的极化叫活性极化,(电化学极化)过电位是相对可逆电极偏离平衡态时的电位变化值,它是与电极反应相联系的。η活化=a+[RT/(αnF)]lni=a+βlni8,腐蚀极化图p17图1-11EA0阳极的平衡电极电位,曲线EA0S是阳极极化曲线EC0阴极的平衡电极电位,曲线EC0S是阴极极化曲线两条极化曲线相交于S,横坐标Icorr表示当电池的回路电阻R等于零时电池中流过的电流,也就是电池可能达到的腐蚀电流最大限度Imax,此时两级电位相等。(1)腐蚀的控制因素(定义)——腐蚀原电池的作用过程是由阳极过程、阴极过程和电子转移三步骤构成

6、,其中阻力最大步骤对腐蚀速度起主要影响,称为腐蚀的控制因素(2)利用腐蚀极化图,说明腐蚀过程受哪些因素控制(p17图1-12)(a)的控制因素是阳极极化性能(b)的控制因素是阴极极化性能(c)是混合控制(d)为电阻极化所控制9,金属钝化(1)引起金属钝化的因素:化学钝化、电化学钝化①化学钝化——一般在强氧化剂(如硝酸、硝酸银、氯酸、重络酸钾或氧)中钝化,属于化学因素引起的钝化,叫做化学钝化②电化学钝化——外加电流引起的阳极极化时的钝化,电极电位正移,属于电化学因素引起的钝化,叫做电化学钝化(1)阳极钝化现象是金属钝化的主要特征之一(2)典型的阳极极化钝化曲线(P24

7、图1-19)AB——电流随电位升高而增大,处于金属活化溶解区BC——电流急剧下降,处于不稳定状态,为活化/钝化过渡区CD——随着电位的正移电流几乎保持不变,是稳定钝化区DE——电流再次随着电位升高而增大,为过钝化区①化学反应AB:Fe——Fe2++2eBC:2Fe+3H2O——Fe2O3+6H++6eCD:Fe2+——Fe3++e3Fe+4H2O——Fe3O4+8H++8eDE:4OH-——O2+2H2O+4e②钝化参数ic——越小——越易钝化;;Ec——越负——越易钝化Ip——越小——形成钝化膜越好10,土壤腐蚀的原因:①电化学腐蚀。土壤是固态、液态、气态组成

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